201219. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-fenil-propenil-cikloalkán-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
11 HU 201 219 B 12 adunk, miközben a hőmérsékletet —20°C és —10°C között tartjuk. 0,5 óra múlva 100 ml vizet adunk a keverékhez és 60—80°C forráspontú petroléterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízzel és telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 2,8 g cím szerinti vegyületet kapunk, nD=1,5678. C.1-(4- Klór - feni!) - 1 -[ E-3-(3-fenoxi-fenil)-prop-1 ~enll]-ciklopropán Grignard-reagenst készítünk 20°C-on úgy, hogy 0,3 g 3-fenoxi-fenil-bromidot és 0,26 g száraz magnóziumforgácsot 4 ml száraz éterben reagáltatunk és —78°C-ra lehűtjük. Ezután 0,03 g róz(l)-bromidot, majd 4 ml száraz tetrahidrofuránban oldott 0,28 g 1 —(4—klór—fenil)— -1-[E-3-bróm-prop-1-enil] - ciklopropánt adunk 3 perc alatt a reagenshez. A reakcióelegyet —78°C-on 5 percig keverjük, majd 15 óra alatt hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. Ezután 10 ml telített vizes ammónium-klorid-oldatot adunk a keverékhez és háromszor éterrel extraháljuk, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot vékonyréteg-kromatográfiával tisztítjuk, 60—80°C forráspontú petroléterrel eluálva. A kitermelés 0,3 g; od=1 ,5988, Rf=0,36. A kártevőirtó hatást házilegyek és tormabogarak ellen állapítottuk meg a következő eljárásokat használva: Házilégy (Musca domestica) Nőstény legyek torát 1 mikroliternyi csepp acetonban oldott rovarirtóval kezeltük. Minden dózisszinthez kétszer 15 legyet használtunk és kísérleti vegyületekként 6 dózisszintet. A kezelés után a legyeket 20°C ± 1 °C hőmérsékleten tartottuk és pusztulásukat a kezelés után 24 és 48 órával megállapítottuk. Az LDso-értéket az egy légyre eső rovarirtó mikrogramm mennyiségéből számítottuk ki és a relatív toxicitásokat az LDöo-értókek fordított arányából [v.ö. Sawicki és munkatársai, Bulletin of the World Health Organisation, 35, 893(1966) és ’Sawicki és munkatársai, Entomologia and Exp. Appli. 10, 253 (1967)]. Tormabogár (Phaedon cochleariae Fab.) A kísérleti vegyületek acetonos oldatait alkalmaztuk hasmánt kifejlett tormabogarakon, mikrocsepp-adagolót használva. A kezelt rovarokat 48 óráig tartottuk, ekkor megállapítottuk pusztulásukat. Minden egyes dózisszlnthez kétszer 40—50 tormabogarat használtunk és minden egyes vegyülethez 5 dózisszintet. Az LDso-értéket és ebből a relatív hatásosságokat úgy számoltuk ki, mint a házilegyeknél. A relatív hatásosságokat mindkét rovarfajtára az 5-benzii-3-furil-metil-(IR)-transz-krizantemáttal (Bioresmethrin) összehasonlítva számítottuk ki. Az utóbbi vegyület a házilegyek és tormabogarak ellen ismert számos toxikus krizantemát-észter egyike, toxicitása körülbelül 24-szer nagyobb, mint az allethriné házilegyek ellen és 65-ször nagyobb, mint az allethriné tormabogarak ellen. Eredmények A találmány szerinti vegyületek házilegyekre és tormabogarakra kapott relatív hatásosságát (Bioresmethrin-100) az alábbi táblázatban foglaltuk össze. 5 10 15 20 25 30 Táblázat Az ArCH^R^CH =CHCH2Rg általános képlett! vegyületek relativ hatásossága házilegyekre és tormabogarakra Vegyület Ar ®1R2 Konfiguráció a -arjR kettős kötéssel kaocsolatban A biológiai vizsgálatok erecknényei HF MB C HL) (Tb) 1. 4-klór-fenil ciklopropil E 3POB 53 12 2. 4-klór-ferdl ciklopropil E 4F3POB 70 79 3. 4-etoxi-fenil ciklopropil E 3POB 52 58 4. 4-etoxi-fenil ciklopropil E 4F3POB 1Ű0 160 5. 3,4-metilérrdiaxi-fenil' ciklqprcpil E 3POB 34 15 6. 3,4-metiléndiaoci-fenil ciklopropil E 4F3POB 77 42 7. 4-etaxi-fenil 2,2-difluor-ciklopropil E 3POB-42 8. 4-etoxi-fenil 2,2-űifluor-ciklopropil E 4F3POB 130 Megjegyzések: 3POB = 3-fenoxl-benzil; 4F3POB= 4-fluor-3-fenoxi-benzil 7
