201217. lajstromszámú szabadalom • Megnövelt stabilitású herbicid hatóanyagkoncentrátum
1 HU 201 217 A 2 A találmány tárgya olyan megnövelt stabilitású herbicid hatóanyagkoncentrátum, amely klór-acetanilid herbicidet, vagy klór-acetanilid és triazin herbicidet és/vagy herbicid antidótumot íartalmazó szilárd vagy folyékony hatóanyag koncentrátum, amely a szokásos formálási segédanyagokon túl a herbicid hatóanyagra vonatkoztatva 0,8—5 t%, előnyösen 1—2 t% epoxidált növényi olajat is tartalmaz. A találmány szerinti hatóanyagkoncentrátum 40—95 t% ossz. aktív hatóanyagot tartalmaz. A találmány szerinti herbicid hatóanyagkoncentrátum a formátum típusától függően tartalmazhat oldó- és hígítószert, inert töltőanyagot, emulgeátort, nedvesítő- és diszpergálószert, habzásgátlót, színezéket, viszkozitásmódosító adalékot, baktericidet vagy más egyéb szokásos formálási segédanyagot. A találmány szerinti herbicid hatóanyagkoncentrátumok előállításánál használt epoxidált növényi. olajok a zsírsavak trigliceridjeinek oxidjai. A megadott képletben a savrószek lehetnek ugyanazok vagy egymástól különbözőek. A zsírsavak összetétele az adott olaj forrásául szolgáló növényre jellemző. A találmány szerinti készítményekben felhasználható epoxidált növényi olajok, például az alábbi olajokból nyerhetők: ricinusolaj, szójaolaj, napraforgóolaj, repceolaj, gyapotmag olaj, kókuszdió olaj, stb. A felsorolt növényi olajok zsírsav komponensei részben telített zsírsavak, úgymint: mirisztinsav, palmitinsav, sztearinsav, arachinsav, benheninsav, lignocerinsav, stb., részben pedig telítetlenek, úgymint: mirisztoleinsav, palmitoleinsav, olajsav, erukasav, ricinoleinsav, linoleinsav, linolénsav, likánsav, stb. A megadott növényi olajokból pl. a 3051729 sz. amerikai egyesült államokbeli, a 2 607 768 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmak alapján állíthatunk elő epoxidált származékokat. Az epoxidált növényi olajok stabilizáló hatása arányos az oxirán gyűrűben lévő oxigéntartalommal, azaz a kialakított epoxi kötések számával. Az elméletileg elérhető maximális oxirán gyűrűben levő oxigén tartalom olajfajtától függően 7—9 t°/o. A herbicid hatóanyagkoncentrátumban lévő 1—2 t% epoxidált növónyiolaj tartalom csak 6—8 t% közötti epoxikötésben levő oxigén tartalom esetén biztosít kellő stabilizáló hatást. A 181921 lajstromszámú magyar szabadalomban a 2’- metil-6’ -etil- N -(etoxi -metil)- 2—klór-acetanilid (acetoklór) herbicid antidotálását írja le N-(diklór-acetil)-1-oxa-4-azaspiro(4,5)dekán (AD-67) antidótummal. A 181 621 lajstromszámú magyar szabadalom hatóanyagként tiolkarbamát-, klór-acetanilid-, triazin- és karbamid-típusú herbicidek közül legalább két típusú herbicid hatóanyagot és diklór-acetamid típusú antldótumot tartalmazó herbicid készítményeket ír le. A klór-acetanilid herbicidek — amelyeket előállíthatunk a 3.442 945 sz. vagy a 3547 620 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmak 2 vagy a 177 876 lajstromszámú magyar szabadalom alapján nem 100%-ban tartalmazzák az adott hatóanyagot, hanem szakaszos eljárás lévén kismértékben változó mennyiségben és minőségben tartalmaznak egyéb komponenseket is, mint pl. 2'-metil-6’-etil-N-(klór-mell)-2-klór-acetanllidet, etanolt, vizet, klór-acetll-kloridot, sósavat, 2’—metil—6’—etil—2—klór— -acetanilidet, 2—klór—etil—acetátot, anllinszármazékokat és ezek különböző oxidációs fokú származékait. Ha az idézett szabadalmak szerint készült hatóanyagkoncentrátumokat a CIPAC 46.1.3. szerinti hőtárolásnak vetjük aiá (54°C ós három hónap), akkor a magas hőmérsékletnek megfelelően a bomlási reakciók felgyorsulnak ós ezek bizonyos esetekben akár odáig is vezethetnek, hogy a termék fizikai, kémiai, ós biológiai tulajdonságaiban kedvezőtlen változások jelentkeznek, így pl. visszasavanyodás, opálossá válás, üledék képződés, antidotum (pl. N-(diklór-acetil)-1-oxa-4-aza-spiro(4,5)dekán) tartalom csökkenés (ezáltal fitotoxikus tünetek), színmólyülés, emulzió stabilitás romlás, ill. egyéb tárolási tulajdonságok romlása. Találmányunk kidolgozására irányuló kísérleteink célja olyan adalékanyag megkeresése volt, amely az előnytelen változásokat csökkenti, ill. teljes mértékben megakadályozza. Közismert, hogy az epoxidált növényi olajok különböző műanyagokhoz stabilizátorként használatosak (Ullmann 15:263). Kísérleteink során meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti herbicid hatóanyagkoncentrátum tárolási stabilitása az összes fizikai ós kémiai paramétert tekintve általában jelentősen jobb volt, mint a vele teljesen azonos összetételű, ám epoxidált növényi olajat nem tartalmazó kontrollként vizsgált készítményeké. Találmányunk lényege olyan megnövelt stabilitású herbicid hatóanyagkoncentrátum, mely hatóanyagként összmennyiségben 40—951%ban valamely (I) általános képletű klór-acetanilidet tartalmaz, ahol Ri, R2 és R3 szubsztituensek jelentése azonos vagy különböző, mégpedig 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy valamely (I) általános képletű klór-acetanilid (ahol Ri, R2 és R3 jelentése a fenti) és N—(diklór—acetil)—1 -oxa-4-aza-spiro(4,5)dekán 10:1 tömegarányú elegyét, vagy valamely (I) általános képletű klór-acetanilld (ahol Ri, R2 és R3 jelentése a fenti), 2- -klór - 4 - (etil - amino)-6-(lzopropil-amino)-1,3,5—triazin ós N—(diklór—acetil) -1 - oxa-4- -aza-spiro(4,5)dekán 3:2:0,3 tömegarányú elegyét tartalmazza 1 —45 t% szilárd vagy folyékony hordozóanyag és adott esetben 5—10 t°/o emulgeátor jelenlétében, a készítmény jellemzője, hogy stabilizátorként a herbicid hatóanyag összmennyiségére vonatkoztatva 0,8—5 t% mennyiségben előnyösen 1 —2 t% mennyiségben tartalmaz olyan 1,2—5 g I2/100 g olaj jódszámú epoxidált növényi olajat, melynek epoxi O—száma az olaj összmennyiségének 6—8 t°/o-a. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65