201163. lajstromszámú szabadalom • Eljárás melegtónust adó mag/héj szerkezetű monodiszperz ezüst-bromid fényképészeti emulzió előállítására
HU 201163 B mól/mól AgBr mennyiségben a periódusos táblázat II. vagy VIII. oszlopának egy elemét tartalmazza. Ez lehet például Cd2+, Pb2+, Pd2+, Ca2+, Be2+, Mg2+ ion, vagy Rh3+, Y3+, Bí3+, Ir3+, Au3+, Os3+, Ru3+ ion, vagy Ir4+, Pt4+ és Ce4+ ion. A találmány szerinti eljárásban az emulziót a szokásos adalékokkal (színérzékenyítő, stabilizátor, cserzőanyag, nedvesítőszer, stb.) látjuk el. Színérzékenyítők lehetnek például 1 -etil-3’-fenil-2-kino-5’-rodanin (Színezék-I), vagy 3,3’-dietil-l’-fenil-benzoxazilidén-etilidén-2’-tiohidantoin (Színezék-II) (P: GLAFKIDES: Photographie Chemistry II. 832-856. old. Fountain Press, Lon- don, 1960). Stabilizátorként például a következő vegyületek használhatók: 4-hidroxi-6-metil-l,3,3a,7-tetraazaindol (TAI), l-fenil-5-merkapto-tetrazol (FMT), merkapto-benztiazol (MBT), stb. (G. F. DUFFIN: Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, London, 1966, 138-141. old.). A cserzőanyagok lehetnek például formalin, glioxál, 2,4-diklór-6-oxi-s-triazin, stb. (T. H. JAMES: The Theory of the Photographic Process, IV. Ed., McMillan, New York, 1977. 82. old). Nedvesítőszerként például alkenil-borostyánkősav-poligliceridek, dodecil-fenol-poliglikoléter, szaponin, stb. alkalmazható (V. M. DERJAGIN-S. M. LEVI: Film Coating Theory, Focal Press, London, 1966, 162. old.). A találmány szerinti eljárás előnyei a következők: 1. A méret és a monodiszperzitás ismételhetősége révén kiküszöbölhetők a fotográfiai tulajdonságoknak a hagyományos emulzióknál észlelt ingadozásai. 2. A kristályméret megválasztásával tetszőlegesen szabályozható a tónus árnyalata a zöld és a barna szín között. 3. Lehetővé teszi az inert zselatinok alkalmazását. A találmány szerinti eljárást a következő kivitelezési példák szemléltetik. 1. példa 800 ml 2 t%-os inertzselatin-oldatba (pBr=2,5) keverés közben, szabályozott kettős sugárban, 120 perc alatt 50 °C-on befolyatunk 437 ml 4 M AgNCb és 437 ml 4 M KBr oldatot. L=0,120 pm mérető oktaédereket kapunk. Az emulzió 130 ml-ét 800 ml 6,25 t%-os inertzselatin-oldathoz keverjük, amely 25 pM/M AgBr mennyiségben nátrium-tioszulfátot tartalmaz, majd 62 °C-on 80 perces kémiai érlelést hajtunk végre. Az érlelés befejeztével az emulzió alikvot részéhez hozzáadjuk a szokásos adalékokat (1 mól AgBr-ra számolva 80 ml 0,05 t%-os színezék-II oldat, 100 ml 50 t%-os glicerin oldat, 40 ml 4 t%-os szaponin oldat, 20 ml 5 t%-os formalin és 250 ml 1 t%-os TAI oldat), majd 10-2 g/dm2 * ezüst-tartalommal papírhordozóra öntjük (A). Az emulziót úgy is elkészítjük, hogy az AgN03 oldat 10~5 mól/mól mennyiségben In(NÓ3)3-ot tartalmaz. A továbbiakban úgy járunk el, mint (A)-nál. (B) 2. példa 800 ml 2 t%-os inertzselatin-oldatban (pBr=2,5) keverés közben, szabályozott kettős sugárban, 50 °C-on 65 perc alatt befolyatunk 200 ml 4 M AgNOs-és 200 ml 4 M KBr-oldatot. Ekkor L=0,080 pm méretű kristályok keletkeznek. Az oldatok beadagolását ezután úgy folytatjuk, hogy először 50 ml 4 M AgN03 oldatot, (amely 10"5 mól/mól In(N03)3-ot tartalmaz) és 50 ml 4 M KBr-oldatot vezetünk a rendszerbe 16 perc alatt, majd 180-180 ml 4 M AgNCb illetve KBr oldatokat - 60 perc alatt. Ekkor L=0,115 pm méretű kristályokat kapunk, amelynek indiumtartalmú héja 0,0095 pm vastagságú. A továbbiakban úgy járunk el, mint az 1. példában. 3. példa 800 ml 2 t%-os inertzselatin-oldatba (pBr=2,5), keverés közben, szabályozott kettős sugárban, 50 °C-on 100 perc alatt befolyatunk 305 ml 4 M AgNC>3- és 305 ml 4 M KBr-oldatot, majd 20 perc alatt 65-65 ml 4 M AgNC>3- és KBr-oldatot, miközben az AGNC>3-oldat 10"5 mól/mól In(NC>3)3-ot tartalmaz, s további 20 perc alatt újabb 65-65 ml 4 M AgNCb- és KBr-oldatot. Ekkor L=0,120 pm méretű kristályok keletkeznek, amelynek indiumtartalmú héja 0,0095 pm vastagságú. A továbbiakban úgy járunk el, mint az 1. példában. (A) A vizsgálatot ezután úgy is megismételjük, hogy az In(N03)3 mennyisége 10"4 mól/mól (B), illetve 10-3 mól/mól (C). 4. példa A 2. példa szerint előállítunk L=0,080 pm méretű kristályokat. Ezután 4 M AgNOs- és 4 M KBr-oldatokból befolyatunk 50-50 ml-t 18 perc alatt, 55-55 ml-t 18 perc alatt, 60-60 ml-t 20 perc alatt és 65-65 ml-t 22 perc alatt, miközben az első és a harmadik ezüst-nitrát oldat 10-5 mól/mól mennyiségben In(N03)3-ot tartalmaz. L=0,118 pm méretű kristályokat kapunk, 4 héjjal, egyenként 0,0095 pm vastagsággal. A továbbiakban úgy járunk el, mint az 1. példában (A). A vizsgálatot ezután úgy is megismételjük, hogy a harmadik ezüst-nitrát oldat 10-7 mól/mól (B), illetve 10-3 mól/mól (C) mennyiségben tartalmaz indium-nitrátot. 5. példa Úgy járunk el, mint a 4. példában, azzal a különbséggel, hogy a harmadik befolyatáskor az ezüst-nitrát oldat nem tartalmaz indium-nitrátot, a KBr-oldat viszont 10-5 mól/mól mennyiségében rendre CdCl2-ot (A), LaCl3-ot (B), illetve RhCb-ot (C) tartalmaz. 6. példa 800 ml 2 t%-os inertzselatin-oldatba (pBr=2,5) keverés közben, szabályozott kettős sugárban 50 'C-on, 20 perc alatt lefolyatunk 85 ml 4 M AgNCb- és 85 ml 4 M KBr-oldatot. Ekkor L=0,060 pm méretű kristályok keletkeznek. Az oldatok beadagolását ezután úgy folytatjuk, hogy 40-40 ml-t 13 perc alatt, 45-45 ml-t 15 perc alatt, 50-50 ml-t 16 perc alatt és 55-55 ml-t 18 perc alatt vezetünk a rendszerbe, miközben az első és a harmadik ezüst-nitrát oldat 10mól/mól mennyiségben indium-nitrátot tartalmaz. Ekkor L=0,080 pm méretű kristályokat kapunk, 4 héjjal, egyenként 0,005 pm vastagsággal. Az emulzió 150 ml-éhez hozzáadunk 800 ml 6,25 t%-os inertzselatin-oldatot, amely 35 pM/M meny-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
