201101. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,50 és 2,00 közötti polidiszperzitású, Ó, omega-helyzetben funkciós csoportokkal rendelkező polimerek előállítására gyökös polimerizációval
17 HU 201101 B 18 99,4 674,1 1,2514 99,6 683 1,2503 99,8 691,1 1,25 100 699,3 1,2506 100,2 707,5 1,2504 100,4 715,3 1,251 100,6 723,1 1,2508 100,8 730,6 1,2515 101,0 738,1 1,2511 101,2 745,3 1,2517 101,4 752,5 1,2512 101,6 759,3 1,2516 101,8 766,1 1,2508 A keletkezett polimer tulajdonságai a következők: Mn = 3700; Mw/Mn = 2,02; funk- 15 cionalitás: 2,06. Mint a 7. és 8. példa bizonyítja, a höfokprogramtól a Q = 1 ± 0,07-nél nagyobb eltérés a polidiszperzitásban igen jelentős, nemkívánatos eltéréseket okoz, akár a találmány szerinti eljárásban alkalmazott hómér- 20 sékletnél magasabb, akár alacsonyabb hőfokon végezzük a polimerizációt. SZABADALMI IGÉNYPONT 25 Eljárás 1,50 és 2,00 közötti polidiszperzitású, 1000 és 8000 közötti átlagos molekulatömegű, 2,0 ± 0,05 funkcionalitású, oC,v-helyzetben funkciós csoportokkal helyettesített homo- és kopolimerek előállítására gyökösen polimerizálható monomer vagy monomerek oldószerben, egy vagy több azo- és/vagy peroxid-típusú iniciátor jelenlétében végzett gyökös polimerizációjával, azzal jellemezve, hogy az iniciátort vagy iniciátorokat ismert 35 mennyiségben tartalmazó monomer vagy monomerek oldatát az j x(0) aE f<o) = --------exp (------------) m«» RTiO) egyenletnek 4U- ahol xo az iniciátor kezdeti koncentrációja mol.l'1 egységben, mo a monomer kezdeti koncentrációja mol.l'1 egységben, R a gázállandó, 45 aE a polimerizációs folyamatra jellemző, összevont aktiválási energiaérték, amely az elemi lépések aktiválási energiájából a 1 aE = -(Ei + E4) - Ez [kJ.mól'1] 2 egyenlettel számítandó, ahol Ei az iniciátor bomlásának E2 a láncnövekedés E4 a lánczáródás aktiválási energiaértéke kJ.mol'1 egységben, és ahol az f(0) függvény értéke konstans, amely a A2 f<o> = K képlettel fejezhető ki, ahol f a gyökhasznosítási tényező, Ai, A2 illetve A4 az iniciátorbomlás, a láncnövekedés illetve a lánczáródás sebességi állandóit leíró Arrhenius egyenletek megfelelő preexponensei és K konstans értéke rekombinációval történő lánczáródás esetén 2 K =--------Pn - 2 ahol Pn a szám szerinti átlagos polimerizációfok- megfelelő K egységben kapott T(0) kezdeti hőmérsékletre fűtjük ±0,1 °C pontossággal, majd a polimerizáció alatt az m(t) [mol.l*1] monomerkoncentrációt, illetve az x(t) [mol.l-1] iniciátorkoncentrációt és a reakcióelegy hőmérsékletét ismert módon folyamatosan mérjük, és a reakcióelegy hőmérsékletét állandó keverés mellett fűtéssel, előnyösen elektromos fűtéssel és szükség szerint hűtéssel T(t) értékre állítjuk be, ahol a reakcióelegy T(t) hőmérséklete az V x(t) aE f(t) = ------- exp(-----------) m(t) RT(t) egyenlet által meghatározott érték ahol R és aE a fentiek szerinti érték, x(t) az iniciátor, és m(t) a monomer t időpillanatbeli értéke mol.l'1 egységben, T(t) a polimerizációs elegynek a t időpillanatban mért hőmérséklete K egységben, amelyet olyan pontossággal állítunk be, hogy az f(t) függvény az 0,93 f(0> és 1,07 f(Q) közötti érték legyen, és a polimerizációt legalább 15%-os konverzióig, de legfeljebb addig a hőmérsékletig folytatjuk, amelyen az iniciátor, több iniciátor alkalmazása esetén az adott hőfokon a leghoszszabb felezési idejű iniciátor, felezési ideje 1 percre vagy annál rövidebb időre csökken, majd a kapott reakcióelegyből a polimert vagy kopolimert ismert módon kinyerjük. Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: dr. Szvoboda Gabriella osztályvezető R-4961 - KJK 90.3347.66-13-2 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Szabó Viktor vezérigazgató 11
