201086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (3-/fenoxi-fenil/-propil)-foszfónium-bromidok előállítására
3 Hü 201086 B 4 5. lépés: 3-(3-Bróm-propil)-difenil-éter előállítása 10.0 g 3-(3-fenoxi-fenil)-propan-l-ol, 15.5 g l,2-dibróm-l,l,2,2-letraklór-etán és 50 ml dietil-éter elegyébe keverés közben, 5- 5-10 °C-on, 10 perc alatt 13,0 g trifenil-foszfin 50 ml dietil-éterrel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet további 45 percig keverjük, majd a csapadékot kiszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepárol- 10 juk. Az olajos maradékot golyós csővel felszerelt készülékben, 130 “C fürdöhőmérésékleten, 0,1 Hgmm nyomóson desztilláljuk. 7,0 g színtelen, folyékony 3-(3-bróm-propil)-difenil-étert kapunk; a termék gáz-folyadék kro- 15 matográfiás elemzés szerint 96%-os tisztaságú. NMR spektrum vonalai (CDCb): 2,2 (m, 2H), 2,8 (m, 2H), 3,4 (t, 2H), 6,75-7,9 (m, 9H) PPm. 20 Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1586, 1488, 1446, 1256, 1220, 697 cur1. 6. léyiós: 3-(3-Fenoxi-fenil)-propil-trifenil-foszfónium-bromid előállítása 25 1.0 g 3-(3-bróm-propil)-difenil-éter, 0,9 g trifenil-foszfin és 25 ml vízmentes toluol-elegyét 36 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, és a folyadékfázist dekantálással elkülönítjük a ki- 30 vált szilárd csapadéktól. A szilárd anyagot toluollal négyszer mossuk, majd toluolban szuszpendáljuk, és a szuszpenzióból csökkentett nyomáson lepároljuk a toluolt. 0,88 g 3-13-fenoxi-fenil)-propil-trifenil-foszfónium- 35 -bromidot kapunk. NMR spektrum vonalai (CDCb/DMS0-d6): 1,95 (széles s, 2H), 2,8 (széles t, 2H), 3,6 (széles m, 2H), 6,7-7,4 (ni, 9H), 7,6-7,9 (m, 15H) ppm. 40 2. példa 3-(4-Fluor-3-fenoxi-fenil)-propil-trifenil-fosz- 45 főni 11 m-bromid előállítása Ezt a vegyületet az 1. példában leírt többlépéses eljárással állítjuk elő 4-fluor-3- -fenoxi-benzaldehidböl kiindulva. 50 NMR spektrum vonalai (DMSO-de): kb. 1,8 (2H, széles m), kb. 2,7 (2H, széles m), kb. 3.5 (2H, széles m), 6,9-7,45 (8H, m), 7,6-8,0 (15H, m) ppm. A szintézis során képződő közbenső tér- 55 mékek fizikai állandói a követekzők: (i) E-3-(4-Fluor-3-fenoxi-fenil)-i>ropánkarbonsav-metil-észter: NMR spektrum vonalai (CDCb): 3,8 (311, s), 6,28, 7,66 (211, AB-q, J=16 Hz), 6,9-7,5 0C8H, m) ppm. (ii) 3-(4-Fluor-3-fenoxi-fenil)-propánkarbonsav-metil-észter: NMR spektrum vonalai (60 MHz, CDCb): 2,3-3,0 (4H, ni), 3,6 (3H, s), 6,8-7,5 (8H, m) ppm. (iii) 3-(4-Fluor-3-fenoxi-fenil)-propan-l-ol: NMR spektrum vonalai (60 MHz, CDCb): kb. 1,9 (211, ni), kb. 2,55 (2H, m), 3,57 (2H, t), 6.8- 7,5 (8H, m) ppm. (iv) 3-(4-Fluor-3-fenoxi-fenil)-l-bróm-propán: NMR spektrum vonalai (60 MHz, CDCb): kb. 2,1 (2H, ni), kb. 2,7 (2H, m), 3,35 (2H, t), 6.8- 7,5 (8H, m) ppm. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű [3-(fenoxi-fenil)-propi] )-foszfónium-bromidok előállítására - a képletben Z hidrogénatomot vagy fluoratomot jelent -, azzal jellemezve, hogy a) (III) általános képletű 3-(fenoxi-fenil)-propil-bromidokat - a képletben Z jelentése a tárgyi kör szerinti - trifenil-foszfinnal reagáltatjwk; vagy b) (IV) általános képletű vegyületeket - á képletben Z jelentése a tárgyi kör szerinti trifenil-foszfin jelenlétében 1,2-dibróni-1,1,2,2-tetraklói—etánnal reagáltatjuk, és a kapott (III) általános képletű 3-(fenoxi-fenil)-propil-bromidokat - a képletben Z jelentése a tárgyi kör szerinti - trifenil-foszfinnal reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben a (II) általános képletű csoport 3-fenoxi-fenil- vagy 4-fluor-3-fenoxi-fenil-csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy olyan (III), illetve (IV) általános képletű vegyületekből indulunk ki, amelyekben a (II) általános képletű csoport jelentése a tárgyi kör szerinti. 60 Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: dr. Szvoboda Gabriella osztályvezető R 4959 - KJK 90.3345.66-13-2 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Szabó Viktor vezérigazgató 4
