201068. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként halogénezett ciklopropán-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
15 Rx Rz R3 X Y n U V H H H F F 2 Cl F H H H Cl Cl 1 Cl F H H H Cl Cl 2 Cl F 11. példa 4-Klór-2-fluor-5-(2,2~difluor-ciklopropil-met oxi)-anilin 36,9 g 4-klór-2-fluor-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-nitro-benzolt 600 ml etanol- 15 ban, 5 g 10%-os csontszenes palládium jelenlétében, szobahőmérsékleten, normál nyomáson hidrogénezünk. A hidrogén-felvétel megszűnése után a katalizátort kiszűrjük, az oldószert a szúrletről ledesztilláljuk, ily módon 20 olaj formájában 29,3 g (hozam; 89%) terméket kapunk, amelynek magmágneses rezonancia spektruma a kővetkező: Mi-NMR-spektrura, delta = 1,1-2,2 (m, 3H), 4,0 (d, 10 Hz, széles, 2H), 5 25 (s, széles, 2H), 6,5 (d, 7 Hz, 1H), 7,0 (d, 10 Hz, 1H). Hasonló módon állítjuk elő az alábbi táblázatban megadott (XIII) általános képletű 30 vegyületeket, ahol W jelentése aminocsoport.-éterrel mossuk, majd a szűrlet vizes részét dietil-éterrel többször kirázzuk. Az egyesített szerves részeket magnézium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. 5 Ily módon olaj formájában 26 g (hozam: 100%) terméket kapunk, amelynek magmágneses rezonancia spektruma a következő: Hl-NMR-spektrum, delta = 1,1-2,3 (m, 3H), 4,0 (d, 8 Hz, széles, 2H), 6,85 10 (d, 7 Hz, 1H), 7,0 (d, 10 Hz, 1H). Hasonló módon állítjuk elő az alábbi táblázatban megadott (IV) általános képletű vegyületeket: HU 201068 B 16 Rí R2 R3 X Y n U V H H H F F 2 Cl p 35 H H H Cl Cl 1 Cl F H H H Cl Cl 2 Cl F 12. példa 4-Klór-2-fluor-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-fenil-hidrazin 40 45 50 29,3 g 4-klór-2-fluor-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-anilint összekeverünk 45 ml, vízzel eredeti térfogatának kétszeresére hígított sósavval, és az elegyhez hozzáadunk 273 ml tömény sósavat. Ezután az elegyet -10 °C hőmérsékletre hütjük, és oly módon csepegtetjük hozzá 8,3 g nátrium-nitrit 17 ml vízzel készült oldatát, hogy eközben az elegy hőmérséklete ne emelkedjen -5 °C fölé. Utána az elegyet 3 órán át -5 °C hőmérsékleten ^ keverjük, majd -15 °C hőmérsékletre hűtjük, és oly módon csepegtetjük hozzá 57,3 g ón(Il)-klorid-dihidrát 34 ml tömény sósavval készült oldatát, hogy eközben az elegy hőmérséklete ne emelkedjen -10 °C fölé. Utána az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten tartjuk. Másnap először 0 °C hőmérsékletre hűtjük, és 430 ml 32%-os nátrium-hidroxid-oldat lassú beadagoláséval semlegesítjük. A kivált ón-hidroxidot celiten kiszűrjük, dietil- 10 Rí R2 R3 n X Y U V H H H 2 F F Cl F H H H 1 Cl Cl Cl F H H H 2 Cl Cl Cl F 60 65 A továbbiakban a találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények hatékonyságát példákkal szemléltetjük. 13. példa A jelen találmány szerinti vegyületeket hektáronként 1 kg-os mennyiségben, és ezt a mennyiséget 500 1 vízben emulgeálva, melegházban a növények kikelése előtt, illetve a növények kikelése után a Matricaria és Viola nemzetségekhez tartozó kísérleti növényfajokra permetezzük. Három héttel a kezelés után a kezelés eredményeit kiértékeljük, a kiértékeléshez egy olyan pontszám-rendszert használunk, amelyben a 0 a szer hatástalanságát jelenti, és a 4-es érték azt mutatja, hogy a készítmény a növényt teljesen elpusztította. E kísérletben a fenti 1-9. példák szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények teljesen elpusztították a kisérleti növényeket. 14. példa Az alábbi táblázatban megadott növényfajokat melegházban, kikelés előtt a táblázatban megadott vegyületek hektáronként 0,1 kg-os mennyiségével kezeljük. E célból a vegyületek fenti mennyiségét hektáronként 500 ml vízben emulgeáljuk, és a növényeket ezzel az emulzióval egyenletesen bepermetezzük. Három héttel a kezelés után a jelen találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények - az ismert, hasonló hatású szerekhez képest - igen szelektív hatást mutatnak, és erős herbicid hatást fejtenek ki a gyomnövényekkel szemben.
