201055. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített szulfonil-amino-azol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 201055 B va általában 1-5 mól, előnyösen 1-4 mól (TIT) általános képletű szulfonsav-halogenidet, illetve szulfonsavanhidridet alkalmazunk. Ha kétszeresen szulfonilezett vegyületeket [(I) általános képletű vegyületek, R2 = -SO2-R1] kívánunk előállítani egy edényben lefolytatott reakcióban, akkor 1 mól (II) általános képletű amino-azol-származékra számítva 2 mól (III) általános képletű szulfonsav-halogenidet, illetve szulfonsavanhidridet alkalmazunk. A reakciókomponenseket kívánt sorrendben adagolhatjuk. Az a) eljárás egy előnyös kiviteli módja szerint a (II) és (ül) általános képletű vegyületeket szobahőmérsékleten elkeverjük a hígítószerrel, és ehhez az elegyhez adjuk hozzá—adott esetben lehűtés után — a savakceptort lassan. A kapott reakcióelegyet ezután a reakció befejeződéséig keverjük. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel például úgy, hogy—adott esetben bepárlás és/vagy vízzel gyakorlatilag nem elegyedő szerves oldószerrel, így például metilén-kloriddal való hígítás után —a reakcióelegyet vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és a szűrletből az oldószert óvatosan ledesztilláljuk. A visszamaradó nyersterméket ismert módon, például oszlopkromatográfiásan és/vagy átkristályosítással tovább tisztítjuk. Az előzőek szerint előállított olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyeknek képletében R2 jelentése -SO2-R1 általános képletű csoport, átalakíthatjuk deszulfonilező szerrel, adott esetben hígítószer jelenlétében olyan (I) általános képletű vegyületekké, amelyeknek képletében R2 jelentése hidrogénatom. Deszulfonilező szerként olyan vegyületeket alkalmazunk, amely az N,N-bisz-szulfonil-amino-vegyületekből egy szulfonilcsoportot képes lehasíta-9 ni. Megfelelő deszulfonilező szerek mindenekelőtt az alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok, így a nátrium-, kálium- és kalcium-hidroxid, az alkálifém-alkoholátok, így a nátrium- és kálium-metilát és -eti- 5 lát, továbbá az ammónia, az alkil-aminok, így a metil-amin, az etil-amin, a propil-amin, és a butilamin, valamint a dialkil-amonok, így a dimetil-amin és a dietil-amin. Előnyösen deszulfonilező szerként ammóniát alkalmazunk. 10 A deszulfonilezési reakciót előnyösen hígítószer jelenlétében folytatjuk le. Előnyös hígftószerek a víz mellett a poláros szerves oldószerek, így a metanol, az etanol, a propanol, az izopropanol, a 2- metoxi-etanol, a 2-etoxi-etanol és a dioxán. 15 A deszulfonilezési általában 0 °C és 150 °C, előnyösen 20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le. A deszulfonilezési reakcióban a reakciókomponenseket általában szobahőmérsékleten összeke- 20 verjük, és adott esetben megemelt hőmérsékleten keverjük a reakció befejeződéséig. Feldolgozás céljából a reakcióelegyet adott esetben bepároljuk, vízzel hatjuk, és erős savval, így például sósavval, megsavanyítjuk. A kiváló kristályos terméket [(I) 25 általános képletű vegyület, R = H] leszívatással izolálhatjuk. A találmány szerinti b) eljárásban kiindulási vegyidéiként alkalmazott szulfonilezett amino-guanidin-származékokat a (IVA) és (IVB) általános kép- 30 let ábrázolja. A (IVA) és (IVB) általános képletű vegyületek példáiként a 3. táblázatban sorolunk fel vegyületeket. A felsorolt szubsztituensek jelen lehetnek mind 35 a (IVA), mind a (IVB) általános képletű izomerekben. 10 3. Táblázat (IVA) és (IVB) általános képletű vegyületek R1 R4 Y Z ^COOCHs ch3 CH C-CH3 ^COOCH3 ch3 CH c-ch3 ö-a ch3 CH c-ch3 COOC2H5 ch3 CH c-ch3 ch3 CH c-ch3 ch3 CH c-ch3 jCF3 ch3 CH c-ch3 ch3 CH c-ch3 ,och3 ch3 CH c-ch3 ;;ochf2 ch3 CH c-ch3 •0Cft ch3 CH c-ch3 6
