201055. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített szulfonil-amino-azol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 201055 B 5 6 A’ R3 R4 Y Z CH H ch3 N C-CH3 CH H ch3 N C-OCH3 CH H och3 N C-Cl CH H C2H5 CH C-OCH3 CH H C2H5 N C-OCH3 A(n) általános képletű vegyületek és így a (II A), (IIB) és (IIC) általános képletű vegyületek is, az irodalomból még nem ismertek. Különösen előnyösek azok a (II) általános képletű, illetve (HA), (ÜB) és (IIC) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében A’ jelentése nitrogénatom. A (II) általános képletű vegyületeket — általában a (HA), (ÜB) és (IIC) általános képletű vegyületek különböző arányú elegyét — úgy állítjuk elő, hogy a) a (VII) általános képletű amino-azol-származékot — a képletben A’ és R3 jelentése a megadott — a (VIII) általános képletű azinnal — a képletben R4, Y és Z jelentése a megadott és Q3 jelentése halogénatom vagy alkil-szulfonil-csoport — reagáltatjuk, adott esetben savakceptor, így például acetonitril vagy dimetil-formamid jelenlétében 0 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, vagy ß) a (IX) általános képletű hidrazino-azin-származékot — a képletben R4, Y és Z jelentése a megadott — a (X) általános képletű dán-imino-ditio-szénsav-S,S-dimetilészterrel reagáltatjuk, adott esetben hígítószer, így például metanol vagy etanol jelenlétében, 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten vagy ■y) a (X3A) vagy (XIB) általános képletű aminoguanidin-származékot — a képletben R4, Y és Z jelentése a megadott — vagy ezek sóit az (V) általános képletű észterrel (amiddal) — a képletben R3, R és Q1 jelentése a megadott — reagáltatjuk, hígítószer, így például acetonitril vagy dimetil-formamid jelenlétében 0 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten. A közbenső termékként alkalmazott aminoazol-származékokat a (VII) általános képlet ábrázolja. A (VII) általános képletű vegyületek példáiként megemlítjük a következőket: 3-amino-l,2,4-triazol, 3-amino-5-metil-l,2,4-triazol, 3-amino-pirazol, 3-amino-5-metil-pirazol. A (VII) általános képletű amino-azol-származékok ismertek és/vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő [J. Org. Chem. 28 (1963), 1816-1821; ibid. 39 (1974), 1522-1526], A szintén közbenső termékként alkalmazott azinokat a (VIII) általános képlet ábrázolja. Q3 előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoportot, különösen klóratomot vagy metil-szulfonil-csoportot jelent. A (VIII) általános képletű vegyületek példáiként felsoroljuk a következőket: 2-klór- és 2-metil-szulfonil-4,6-dimetil-pirimidin, -4-metil-6-metoxi-pirimidin, -4,6-dimetoxi-pirimidin, -4-metil-6-eto)d-pirimidin, -4-klór-6-metoxi-pirimidin, -4-metil-pirimidin, -4-klór-6-metil- 15 pirimidin, -4-klór-6-etoxi-pirimidin, -4,6-dietoxipirimidin, 4-etil-6-metoxi-pirimidin, továbbá 2- klór-4,6-dimetil-s-triazin, 2-klór-4-metil-6-metoxis-triazin, 2-klór-4,6-dimetoxi-s-triazm, 2,4-diklór- 6-metoxi-s-triazin, 2-klór-4-etil-6-metoxi-s-triazin 20 és 2-klór-4-metil-6-etoxi-s-triazin. A (VIII) általános képletű azinok ismertek és/vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő [J. Chem. Soc. 1957, 1830, 1833; J. Org. Chem. 26 (1961), 792; US-P 3308.119. és US-P 4.711.959]. 25 A szintén közbenső termékként alkalmazott hidrazmo-azm-származékokat a (IX) általános képlet ábrázolja. A (IX) általános képletű vegyületek példáiként felsoroljuk a következőket: 30 2-hidrazino-4,6-dimetil-pirimidin, -4-metil-6-metoxi-pirimidin, -4,6-dimetoxi-pirimidin, -4-metil-6-etoxi-pirimidm, -4-klór-6-metoxi-pirimidin, - 4-metil-pirimidin, -4-klór-6-metil-pirimidin, -4- klór-6-etoxi-pirimidin, -4,6-dietoxi-pirimidin, -4- 35 etiI-6-metoxi-pirimidin, továbbá 2-hidrazino-4,6-dimetil-s-triazin, -4-metil-6-metoxi-s-triazin, -4,6- dimetoxi-s-triazm, -4-etil-6-metoxi-s-triazin és -4- metil-6-etoxi-s-triazin. A (IX) általános képletű hidrazino-azin-szárma- 40 zékok ismertek, és/vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő [Chem.Pharm. Bull, 11 (1963), 1382- 1388]. A (IX) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a (VIII) általános képletű azint hidra- 45 zinnal vagy hidrazin-hidráttal reagáltatjuk, adott esetben hígítószer, így például etanol, aceton, acetonitril vagy dimetil-formamid, és adott esetben bázis, így például kálium-karbonát vagy trietil-amin jelenlétében, 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten. 50 A szintén közbenső termékként alkalmazott (X) általános képletű cián imino-ditio-szénsav-S,S-dimetil-észter ismert [J. Org. Chem. 32 (1967), 1566- 1572]. A közbenső termékként alkalmazott amino-gu- 55 anidin-származékokat a (XIA) és (XIB) általános képlet ábrázolja. A (XIA) és (XIB) általános képletű vegyületek példáiként a 2. táblázatban sorolunk fel vegyületeket. 60 A felsorolt szubsztituensek mind a (XIA) mind a (XIB) általános képletű izomerekben szerepelhetnek. 65 4
