201035. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid előállítására és tisztítására
HU 201035 B példa) eredményeit az alábbi I. táblázatban foglal13 14 juk össze. I. táblázat Példa ASH szűrőlepény ASK ASK átkristályosítva sz. Hozam Tartalom Hozam Tisztaság,% Hozam Tisztaság.% % % % ASK K2SO4 % ASKK2SO4 3. Kezdeti kísérlet 69 91 56 99,5 03 48 100 0,03 4. Az extraktum és anyalúg 67 90 63 993 0,1 54 100 0,03 visszavezetése 5. 71 91 67 99,8 03 57 100 0,01 6. 71 93 66 993 03 56 100 0,03 Megjegyzések a táblázathoz: ASH = 6-metil-3,4-dihidro-l,23-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid ASK = 6-metil-3,4-dihidro-l,23-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid-káliumsó A kapott ASK-termék kálium-szulfát-tartalma a 6-metil-3,4-dihidro-l,23-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid-szulfátra számított tömeg%-ban van megadva. 7. példa Az 1. példa a) szakasza szerint kapott nyers reakcióterméket egy kevert adagoló-edényből egy vékonyréteg-bepárlókészülékbe adagoljuk. A beada- 30 golási sebességet és a készülékben a melegítési teljesítményt úgy állítjuk be, hogy a kilépd folyadék hőmérséklete 60 °C legyen. A kilépő kénsavas fázisból lehűlés közben kikristályosodik a 6-metil-3,4- dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid. A kénsa- 35 vas anyalúg extrahálása, valamint a kristályosítási anyalúgnak a fentebb leírt módon az eljárásba való visszavezetése útján elért hozamnövelés beszámításával az elméleti mennyiség 71%-ának megfelelő hozammal kapjuk a 6-metil-3,4-dihidro-lÄ3-oxati- 40 azm-4-on-2,2-dioxidot. A terméket tartalmazó szűrőlepény 941% 6-metil-3,4-dihidro-l,23-oxatiazin- 4-on-2,2-dioxidot és 21% kénsavat tartalmaz. A semlegesítést az 1. példában leüt módon végezzük. A kapott termék 99,61% 6-metil-3,4-dihid- 45 ro-l,2r3-oxatiazin-4-on-2^-dioxid-káliumsót és 0,3 t% kálium-szulfátot tartalmaz. B) Összehasonlító példa A fenti 1. példa a) szakasza szerint kapott há- 50 romfázisú reakciótermékből a diklór-metános fázist elválasztjuk a kénsavas fázistól és a kénsavas fázist250-250 ml diklór-metánnal kétszer kirázzuk. Az egyesített diklór-metános fázisokat nátriumszulfáttal szárítjuk, majd a diklór-metánt ledesztil- 55 láljuk. íly módon olajszerű maradék alakjában kapjuk a 6-metil-3,4-dihidro-l,23-oxatiazin-4-on-2^dioxidot. A kapott terméket 60 ml vízben oldjuk és 501%os kálium-hidroxiddal semlegesítjük. Az így kapott 60 káliumsót vákuumban megszárítjuk. Világossárga terméket kapunk, amely 85 % 6-metil-3,4-dihidrol,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid-káliumsót és 5% kálium-szulfátot tartalmaz. Hozam: 66 g (0,33 mól), a kiindulási amido-szulfonsavra számított elméleti hozam 65%-a. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás 6-metil-3,4-dihidro-1^3~oxatiazin-4- on-2,2-dioxid előállítására és tisztítására, acetoacetamid-N-szulfonsav vagy sói vízzel nem elegyedő inert szerves oldószeres oldatban, legalább ekvimoláris mennyiségű, adott esetben ugyanígy vízzel nem elegyedő inert szerves oldószerben vagy pedig valamely inert szervetlen oldószerben oldott kén-trioxiddal történő gyűrűzárása és adott esetben a képződött addukt hidrolízise útján, azzal jellemezve, hogy ekvimolekuláris mennyiségű kén-trioxid alkalmazása esetén a gyűrűzárási reakció befejeződése után vizes kénsavat adunk a reakdóelegyhez és ezután, illetőleg az ekvimolekulárist meghaladó mennyiségű kén-trioxid alkalmazása esetén a gyűrűzárási reakció során kén-triondos addukt alakjában kapott 6-metil-3,4-dihidro-1,23- oxatiazin-4-on-2,2-dioxid hidrolizálása után, a kapott többfázisú reakcióelegyből az mert szerves oldószert ledesztilláljuk és a visszamaradó vizes-kénsavas fázisból a 6-metil-3,4-dihidro- 1,23-oxatiazin- 4-on-23-dioxidot kristályosítással kinyerjük és kívánt esetben átkristályosítással tisztítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás 6-metil-3,4-dihidro-l,23-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid tisztítására, azzal jellemezve, hogy a terméket vizes kénsavból kristályosítjuk át. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az átkristályosítást 20-90 t%-os, előnyösen 50-85 t%-os kénsavból végezzük. 65 8
