201025. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott heterociklusos csoportokkal helyettesített szulfamidsav-fenil-észterek előállítására
HU 201025 B umot mint nedvesítő és diszpergálószert összekeverünk és peckes malomban megőrlünk. C) Vízben könnyen diszpergálható diszperziókoncentrátumot kapunk, ha 20 tömegrész 3. példa szerint előállított hatóanyagot 6 tömegrész alkil-fenol-poliglikoléterrel (Triton x 207), 3 tömegrész izotridekanol-poliglikoléterrel (8 AeO) és 71 tömegrész parafinos ásványi olajjal (forráspont-tartomány mintegy 255 és 377 °C között) összekeverünk és golyós malomban 5 mikron alatti finomsá- 10 gúra őrölünk. D) Emulgeálható koncentrátumot kapunk, ha 15 tömegrész 5. példa szerint előállított hatóanyagot 75 tömegrész ciklohexanonnal mint oldószerrel és 10 tömegrész etoxi-nonil-fenollal (10 AeO) mint 15 emulgeátorral összekeverünk. E) Vízben diszpergálható granulátumot kapunk, ha 75 tömegrész 4. példa szerint előállított hatóanyagot, 10 tömegrész ligninszulfonsavas káliumot, 5 tömegrész nátrium-lauril-szulfátot, 3 tömegrész 20 poli(vinil-alkohol)-t és 7 tömegrész kaolint összekeverünk, peckes malomban megőrlünk, és a port fluid ágyban, víz, mint granulálófolyadék felszórásával, granulálunk. 25 Kémiai előállítási példák 1. példa 2-Izocianáto-szulfonil-oxi-3-metil-benzoesav-a llilészter előállítása 4,8 g (0,025 mól) 3-metil-szalicilsav-allilészter 25 30 ml abszolút toluollal készített oldatához cseppenként hozzáadjuk 25 °C-on 3,7 g (0,026 mól) klórszulfonil-izocianát 25 ml abszolút toluollal készített oldatát. Az adagolás befejezése után a hőmérsékletet lassan 110 °C-ra emeljük és 6 órán keresztül 35 rcfluxáltatjuk a reakcióelegyet. Ekkor lehűtjük, és az oldószert rotációs desztillációval eltávolítjuk. A visszamaradó sárga olajat (7,5 g, amely az elméleti 100%-a) további tisztítás nélkül használjuk fel. 40 2. példa 2-/3-(4-Metoxi-ó-metil-pirimidin-2-il)-ureidoszulfonil-oxi/-3-metil-benzoesav-allil-észtcr előállítása 3,5 g (0,025 mól) 2-amino-4-metoxi-6-metil-piri- 45 5 midin 15 ml diklór-metánnal készített oldatához 0 °C-on cseppenként hozzáadjuk 7,5 g (0,025 mól) 1. példában készült termék 20 ml diklór-metánnal készített oldatát. A reakcióelegyet hagyjuk szobahő- 5 mérsékletre felmelegedni és további 24 órán keresztül kevertetjük. Ezután 100 ml diklór-metánnal hígítjuk, majd 50 ml In sósavval és 50 ml vízzel mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert rotációs desztillálóval eltávolítjuk. A visszamaradó viszkózus olajat 1-klór-butánnal eldörzsöljük, így kikristályosodik. 7,4 g (az elméleti 68%-a) 2-/3-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-ureido-szulfonil-oxi/-3-metil-benzoesav-alliIésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 127-128 °C. 3. példa 2-/3-(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-szul fonil-oxi/-benzoesav-2-klór-etilészter előállítása 2,02 g (0,013 mól) 2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidint 80 ml diklór-metánban oldunk és 0 °C-on hozzáadjuk 4,28 g (0,014 mól) 2-izocianato-szulfoniloxi-benzoesav-2-klór-etilészter 20 ml diklór-metánnal készített oldatát. A reakcióelegyet 18 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 600 ml n-heptánhoz keverjük hozzá. ílymódon 4,72 g (az elméleti 79%-a) 2-/3-(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-szulfonil-oxi/-benzoesav-2-klór-e tilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 148-150 °C. 4. példa 2-/3-(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-szul fonil-oxi/-benzoesav-allilészter 1,55 g (0,01 mól) 2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidint 100 ml diklór-metánban oldunk és 0 °C-on hozzáadjuk 3,40 g (0,012 mól) 2-izocianato-szulfoniloxi-benzoesav-allilészter 20 ml diklór-metánnal készített oldatát. A reakcióelegyet 18 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd az oldószert lepároljuk. így 2,54 g (az elméleti 58%-a) 2-/3-(4,6- Dimctoxi-pirimidin-2-il)-ureido-szulfonil-oxi/-be nzoesav-2-allilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 110-112°C. A következő vegyületeket analóg módon állítjuk elő. 6 la-le. táblázat (Vili) általános képletű vegyületek la. táblázat (R2)n jelentése hidrogénatom Példasz. R1 R5 R6 E Op. (°C) 5. CH2CH2CI ch3 ch3 CH olaj 6. OCH3 ch3 CH 56-60 7-ch3 ch3 N 8. och3 ch3 N 9. och3 och3 N 10. och3 Cl CH 132-135 13. och3 Br CH 14. ch3 Cl CH 15. och3 H CH 16. och3 nhch3 CH 17. och3 nhch3 N 18. ch3 NHCH3 CH 4
