201025. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott heterociklusos csoportokkal helyettesített szulfamidsav-fenil-észterek előállítására
A találmány tárgya herbújid készítmények és eljárás a hatóanyagként alkqjjnazott heterociklusos csoporttal helyettesített szulfamidsav-fenil-észterek előállításira. Az EP->\ 4163 és az EP-*A 165572. számú európai szabadalmi leírásokból ismeretes, hogy heterociklusos csoportokkal helyettesített fenoxi-szulfonil-karbbamidok herbicid és növényi növekedésszabályozó tulajdonságokkal rendelkeznek. Ezen anyagok felhasználása során azonban több hátrányos tulajdonságra is fény derült. így például nagy a perzisjtenciájuk és nem kielégítő a szelektivitásuk. Azt találtuk, hogy olyan heterociklusos csoporttal helyettesített szulfamidsav-fenil-észterek, amelyek a fenil-észter részben speciális alkoxi-karbonil-csoportc^cat tartalmaznak, különösen alkalmasak herbicid és növényi növekedés^zabályozó szerként. A találmány tárgya ezért eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, a képletben R1 jelentése halogénatommal 1-3-szorosan vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil- vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoport, R2 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy 1—4 szégatomos alkoxiesoport, n értéke 0 vagy 1, R4 jelentése (1) általános képletű csoport — a képletben E jelentése CH-csoport vagy nitrogénatom, R5 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy adott esetben halogénatommal háromszorosan szubsztituált 1-4 szégatomos alkoxiesoport, R6 jelentébe halogénatom, 1-4 szénatomos alkil, adott esetopn halogénat<jmmaI háromszorosan szubsztituált Í-4 szénatomos alkoxi- vagy NHR9 általános képletű csoport, ahol R9 jelentébe 1--4 szénatopios alkilcsoport. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése az előzőekben leírt módon szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport, propargilcsoport, R2 jelentése halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxiesoport vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, és R2 előnyösen a fenilgyűrű 3-as helyzetéhez kapcsolódik (a -COOR1 csoporthoz viszonyítva), n értéke 0 vagy 1, R4 jelentébe (1) általános képletű csoport, és R6 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénnel szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxiesoport, R5 és E jelentése a már megadott. Halogénqtomon előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot értünk. Halogénezett alkoxicsoportban előnyösen a következő csoportokat értjük: OCH2H, OCH2CF3- csopor/. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése az előzőekben leírt módon szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport vagy propargilcsoport, különösen allil-, vagjj propargilcsoport, B R2 jelentése a már megadott, n értéke 0, R4 jelentése (1) általános képletű csoport, és R6 jelentése klóratom, brómatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxiesoport, OCH2CF3- csoport vagy CF3- csoport, különösen 1-2 szénatomos alkil- vagy 1-2 szénatomos alkoxiesoport, R5 és E jelentése a már megadott. A találmány szerinti eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására úgy végezzük, hogy egy (II) általános képletű vgyületet egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletekben a szubsztituensek jelentése ugyanaz, mint az (I) képletben. A (II) és (III) általános képletű vegyületek reakcióját előnyösen inert, aprotikus oldószerekben, például acetonitrilben, diklór-metánban, toluolban, tetrahidrofuránban, vagy dioxánban végezzük 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten. A (II) általános képletű fenoxi-szulfonil-izocianátokat elméletileg ismert eljárással, a megfelelő (IV) általános képletű szalicilsav-észterekből és klór-szulfonil-izocianátból egyszerűen elő lehet állítani (Lásd G. Lohaus: Chem. Bér., 105, 2791 /1972/). A (III) általános képletű kiindulási vegyületek ismert vegyületek vagy ismert eljárással előállíthatóak, például a megfelelő guanidin-származékok és a megfelelően helyettesített 1,3-diketonok ciklizációs reakciójával (The Chemistry of Heterocyclic Compounds, XIV. kötet /1962/ és I. kiegészítő /1970/) vagy a cianid-klorid származékaként (The Chemistry of Heterocyclic Compounds, L. Rapaport: ,,s-Triazines and Derivates /1959/). A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyieteknek kitűnő herbicid hatásuk van számos, gazdaságilag jelentős egy- és kétszikű gyomnövénnyel szemben. A hatóanyagok jól alkalmazhatók nehezen leküzdhető évelő rizomákból, gyöktörzsekből vagy egyéb tartós szervekből előtörő gyomokkal szemben is. Alkalmazásuk mind vetés előtt, mind kelés előtt vagy kelés után lehetséges. Példaként megemlítünk néhány egy- és kétszikű gyomnövényt, amely a találmány szerint előállított vegyületekkel kezelhető, a növények megnevezése azonban semmiképpen sem jelenti a találmány ezen növényekre való korlátozását. Az egyszikű gyomnövények közül megemlítjük például az Aveca, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria, valamint az egynyári Cyperus-féléket. Az évelő fajták közül megemlítjük az Agropyron, Cynodon, Imperata, valamint Sorghum, és az évelő Cyperus-fajtákat. A kétszikű gyomnövények közül a hatóanyag hatása kiterjed például a Galiumra, Violára, Veronicara, Lamiumra, Stellariara, Amaranthusra, Sinapisra, Ipomoeara, Matricariara, Abutilonra, Sidara az egynyáriak közül, valamint a Convolvulusra, Cirsiumra, Rumexra, Artemisiara az évelőek közül. A találmány szerint előállított hatóanyagok szintén kitűnő eredménnyel alkalmazhatók a rizs-termesztés során előforduló gyomnövények irtására, így például a Saggitaria, Alisma, Eleocharis, Scir-2 201025 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
