201022. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aril-pirazol-3-karbonsav-észter-származékok előállítására

HU 201022 B

5

L iábídzat

6

Pld.sz.

Xn

R

Op. (°C)

Kitermelés

(%)

Analóg

pld.sz.

n20

9.

2,4-Br2

C2H5

103-5

68

1

10.

4-0-n-C4H9-2-CF3

C2H5

28-32

78

2

11.

4-CH3O

C2H5

olaj

71

1

1,5642

12.

3-Cl-2,6-(C2H5)2

C2H5

olaj

64

1

13.

4-F-3-CF3

C2H5

24-29

73

5

14.

2-C1-4-CF3

C2H5

38-41

78

8

15.

2,4-Fd-34-CI2

C2H5

olaj

61

1

1,5215

16.

4-C1-2-F-5-OCH3

C2H5

90-92

79

2

17.

2,6-(C2Hs)2

C2H5

olaj

72

1

1^420

18. példa

l-(2,4-Diklór-fenil)-pirazol-3-karbonsav

5,9 g (0,02 mól) (Ila) vegyületet 100 ml toluolban hűtés közben 20 ml norboraadiénnel és 10 g kálium-hidroxid porral reagáltatunk és 24 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A szerves fázist 50 ml híg sósavval mossuk, majd szárítjuk és vízsugárszivattyúval szárazra pároljuk. A kapott viszkózus olajat 3 órán keresztül vízsugárszivattyúval előállított vákuumban 160 °C-ra melegítjük, majd lehűtés után etanolból átkristályosítjuk. 3,2 g kristályos terméket kapunk. Kitermelés: az elméleti 62%-a.

Olvadáspont: 177-180 °C.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás (I) általános képletű l-aril-pirazol-3- karbonsav-észterek előállítására — a képletben X jelentése egymástól függetlenül halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport vagy 3 halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport,

R jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport és

n értéke 1 és 4 közötti egész szám — azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű klór-hidrazont — a képletben X, R és n jelentése az (I) képletben megadott — inert szerves oldószerben, előnyösen toluolban, dimetil-formamidban vagy dimetil-szulfoxidban, adott esetben—a (II) általános képletű vegyülethez viszonyított —1-10 mól szerves vagy szervetlen segédbázis, előnyösen trietilamin, piridin, NaHCC>3, K2CO3 vagy KHCO3 jelenlétében, szobahőmérséklet és 180 °C közötti hőmérsékleten (ül) képletű norboraadiénnel reagáltatunk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű klór-hidrazont alkalmazunk, amelynek képletében

R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,

X jelentése halogénatom, 1-es helyzetben haló génatommal háromszorosan helyettesített alkilcsoport és

n értéke 1,2 vagy 3.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárást először 0 és 80 °C közöt ti, végül 80 és 160 °C közötti hőmérsékleten végezzük.

4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljá rás, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) általános képletű komponenshez 1-20 mól norbomadiént alka! mázunk.

20

25

30

35

40

45

4