200995. lajstromszámú szabadalom • Eljárás /2s, 3s/-2-tetrakozánamido-oktadekán-1,3-diol előállítására
HU 200995 B (kitermelés = 95,1%) (5) vegyületet kapunk, fehér por alakjában. Az (5) vegyület Bakai tulajdonságai (TLC (szilikagél/hexán-etilacetát 4-1): Rf = 034 IR (KBr), nümax, cm'1: 2920, 2840,1465,1340, 1180,1080,970 Elemanalízis: a C20H42O5S képletre számított: C 66,92 H 9,07%; talált: C 66,86 H 9,10%. XH-NMR (500 MHz, CDCI3, TMS), deka: 0,879 (t,J = 7,0 Hz, -CH3) 1,20-1,41 (m,-(CH2)„-) 2,084 (q,J = 6,9 Hz, 6H, H’) 2,995 (s, CH3SO2- transz) 2,998 (s,CH3SC>2-cisz) 3,844 (dd, J = 103; 9,8 Hz, lHtransz) 4,194 (dd, J = 9,8; 73 Hz, 3Htransz) 4,488 (dt, J = 9,8; 9,8 Hz, 2Htransz) 4.536 (dd, J = 10,3; 5,3 Hz, lHtransz) 5312 (dd, J = 11,0; 8,8 Hz, 4Hcisz) 5,546 (s, (a) csoport) 5.537 (dd, J = 15,4; 7,3 Hz, 4Htransz) 5,828 (dt, J = 11,0; 7,7 Hz, 5Hcisz) 5,962 (dt, J = 15,4; 7,0 Hz, 5Htransz) 735-739 (m, fenil-H) 7,46-7,49 (m, fenü-H) A 4transz és a 4cisz forma aránya az (5) vegyület esetében az 5H NMR cúcs integrált intenzitása alapján becsülhetően 3,6:1,0. 5. referencia-példa: A (6) - (2S,3S,4E)-2-azido-I, 3-0-benzilidén-4-oktadecén-l-3,-diol - és a (6’) - (2,3S,4Z)-2-azido-l,3-0-benzilidén-4-oktadecén-l, ■diói - vegyület előállítása Az (5) vegyületből 3,45 g-ot (7,4 mmól) 35 ml vízmentes DMF-ben oldunk és 2,89 g (44,5 mmól) nátriumazidot adunk az oldathoz, majd az elegyet 1023 órán át 100-110 6C-on, olajfürdőben tartjuk. A reakcióelegyet vákuumban betöményítjük, a kapott maradékot éterben oldjuk, az oldatot 5%-os vizes nátrium-hidrogénkarbonát oldattal, vízzel és telített NaCl oldattal mossuk és vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer vákuumban való ledesztillálása után visszamaradó barna terméket (2,78 g) pillanat-kromatográíiával tisztítjuk (110 g Wako C-300 gél; eluálószer hexán/etilacetát 15:1) és 1,15 g (kitermelés = 37,6%) (6) vegyületet - transz alakban - és 035 g (kitermelés II, 4%) (6’) vegyületet - cisz alakban - kapunk. A (6) vegyületet n-pentánból átkristályosítjuk; így színtelen tűket kapunk. A (6) vegyület fizikai tulajdonságai TLC (szilikagélyhexán-etilacetát 4:1): Rf = 0,44 O.p. = 45-453 °C IR (hőhatás), nümax, cm'1: 2920, 2850, 2100, 1450,1395,1120,1085 Elemzési eredmények: a C25H39N3O2 képletre számított: C 72,60; H 930; N 10,16%; talált: C 72,44; H 9,49; N 10,19%. ^-NMR (400 MHz, CDCI3, TMS), delta: 0,878 (3H, t, J = 6,8Hz, -CH3) 130-135 (20H, m, -CH2XIO) 135-1,45 (2H, m, 7H, H’) 2,094 (2H, q, J = 6,9Hz, 6H, H’) 2,946 (1H, széles s, 2H) a 4340 (1H, dd, J = 12,2; 2,0 Hz, 1H) 4,481 (1H, dd, J = 123; 2,0 Hz, 1H’) 4369 (lH,d,J = 6,4Hz, 3H) 5,649 (1H, s, (a) csoport) 5,677 (1H, dd, J - 16,1; 6,4 Hz, 4H) 5,908 (1H, dd, J - 16,1; 6,8 Hz, 5H) 736-7,40 (3H,m, fenü-H) 732-735 (2H, m, fenil-H) A (6’) vegyület fizikai tulajdonságai TLC (szilikagél/hexán-atilacetál 4:2): Rf = 031 IR (hőhatás), nümax, cm'1: 2920, 2650, 2100, 1455,1395,1300,1150 Elemanalfris: A C2$H39N302 képletre számított: C 72,60; H 930; N 10,16%; talált: C 72,45; H 9,47; N 10,15%. JH-NMR (400 MHz, CDCI3, TMS), delta: 0,883 (3H, t, J = 6,8 Hz, -CH3) 1,20-135 (20H, m, -CH2- x 10) 135-1,46 (2H, m, 7H, H’) 2.0-2.2 (2H, m, 6H, H’) 2,944 (1H, m, 2H) 4,277 (1H, dd, J = 12,3; 2,0 Hz, 1H) 4302 (1H, dd, J = 12,3; 13 Hz, 1H’) 4,882 (1H, dd, J = 6,3; 2,0 Hz, 3H) 5,676 (1H, s, (a) csoport) 5,75-5,65 (2H, m, 4H, 5H) 7,34-739 (3H, m, fenil-H) 731-734 (2H, m, fenil-H) 6. referencia-példa: A (7) vegyület - (2S,3S)-2- amino-l,3-0-benzilidén-oktadekán-l,3-diol - előállítása A. eljárás: 2,063 mg (0. 5 mmól) (6) vegyület és 20 mg 10%-os Pd-C keverékét 4 ml ecetsavban 24 órán át kevertetjük szobahőmérsékleten, H2 atmoszférában. A reakcióelegyet szüljük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A kapott halványsárga olajat pillanatkromatográfiával tisztítjuk (11,8 g Wako C-300 gél; eluálószer kloroform:metanol 30:1), majd szilikagélen TLC-vel tisztítjuk. Fehér por alakjában 663 mg (kitermelés * 38,8) (7) vegyületet kapunk. B. eljárás: 413 mg (1 mmól) (6) vegyületet 10 ml etanolban oldunk, az oldathoz hozzáadunk 30 mg 10%-os Pd-C-t és az elegyet 5 órán át szobahőmérsékleten hidrogénáramban reagáltatjuk. Az oldatot szűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk; így halványsárga port kapunk. A port pillanatkromatográfiával tisztítjuk (20,8 g Wako C-300 gél; eluálószer kloroform:metanol 19:1), majd n-pentánból átkristályosítjuk. Színtelen tűk alakjában 336,7 mg (kitermelés = 86,6%) (7) vegyületet kapunk. A (7) vegyület fizikai tulajdonságai TLC (sziíikgél/kloroform-metanol 20:1): Rf = 0,41 O.p.: 613-62 “C IR (KBr), nümax, cm*1: 2920, 2845, 1460, 1395, 1365,1150,1090,1010 Elemanalízis: a C2SH43-NO2 képletű vegyületre számított: C 77,07; H 11,12; N 339%; talált: C 77,01; H H3O; N 3,62%. ^-NMR (500 MHz, CDCI3, TMS), delta: 0,880 (3H, t, J - 7,0 Hz, -CH3) 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
