200981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gamma-delta-telítetlen karbonsavszármazékok előállítására
HU 200981 B Kitermelés: 87%. Elemanalízis adatok a C9H16O (140,23) képletre: számított: C: 77,09 H: 11,50%; talált: C: 76,97, H: 11,24%. b) l-ciklohexil-4-penten-3-olt, 3-ciklohexil-porpionaldehidből. Kitermelés: 89%. Elemanalízis adatok a C11H20O (168,28) képletre: számított: C: 78,51, H: 11,98%; talált: C: 78,50, H: 11,97%. c) l<ikloheptil-3-buten-2-olt, cikloheptil-acetaldehidből. Kitermelés: 87%. Elemanalízis adatok a C11H20O (168,28) képletre: számított: C: 78,51, H: 11,98%; talált: C: 78,06, H: 11,92%. d) 5-mefi7-J-heten-3-oft;izovaleriánsavaldehidből. Kitermelés: 85%. Elemanalízis adatok a C7H14O (114,19) képletre: számított: C: 73,63, H: 1236%; talált: C: 73,79, H: 12,57%. 3. példa 6-Ciklohexil-2-izopropil-4-hexénsav 23,15 g (0,15 mól) l-dklohexil-3-buten-2-olt, 6,85 g (0,03 mól) tetraetil-ortotitanátot és 61,5 ml (Ö30 mól) izopropil-malonsav-dietil-észtert lombikba adagolunk, és 1 órán keresztül 170 °C-on, majd 24 órán keresztül 200 °C-on keverjük. A malonészter feleslegét 20 mbar nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 120 ml etanolban oldjuk, és 120 ml 6n kálium-hidroxid hozzáadása után visszafolyajük. Az elegyet lehűlés után és a szűrletet rotációs elpárologtatón erősen bepároljuk. A vizes fázist éterrel egyszer extraháljuk, jéghűtés közben 6n hidrogén-klorid-oldattal pH -1 értékre megsavanyítjuk, és ezt követően éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk és rotációs elpárologtatón bepároljuk. A maradékot 137-140 °C-on 0,025 mbar nyomáson desztilláljuk. Kitermelés: 31g (86%). Elemanalízis adatok a C15H26O2 (23837) képletre: számított: C: 75,58, H: 11,00%; talált: C: 75,49, H: 10,91%. %-NMR (CDCI3): 5,28-5,55 (m, 2H, HC=CH). A reakciót kisebb izopropil-malonsav-észter felesleggel is (1,1,2,0 ekvivalens helyett) és kevesebb tetraetil-ortotitanáttal (01,0,2 ekvivalens helyett) is elvégezhetjük, lényeges hozamcsökkenés nélkül. 4. példa A 3. példával azonos módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 7 8 &)6-ciklopentil-2-izopropil-4-hexánsav-at, l-dklopentil-3-butén-2-olból és izopropil-malonsav-dietil-észterből. Kitermelés: 86%. Elemanalízis adatok a C14H24O2 (22434) képletre: számított: C: 74,96, H: 10,79%; talált: C: 74,86, H: 11,13%. *H-NMR (CDCI3): 53-535 (m, 2H, HC = CH). b) 7<iklohexH-2-izopropil-4-hepténsavat, l-ciklohexil-4-pentén-3-olból és izopropil-malonsav-dietil-észterbőL Elemanalízis adatok a C16H28O2 (252,40) képletre: számított: C: 76,14, H: 11,18%; talált: C: 76,24, H: 11,23%. 1H-NMR (CDCI3): 53-5,5 (m, 2H, HC=CH). c) 6-cikloheptil-2-izopropil-4-hexénsavat, 1-cikloheptil-3-butén-2-olból és izopropil-malonsavdietil-észterből. Kitermelés: 75%. Elemanalízis adatok a C16H28O2 (252,40) képletre: számított: C: 76,14, H: 11,18%; talált: C: 68,80, H: 9,99%. JH-NMR (CDCI3): 5,33-5,61 (m, 2H, HC = CH), 3,85 (dd, 1H, CHOR), 3,47 (s, 3H, OCH3). e) 6-ciklohexil-2-dimetil-amino-4-hexénsav-etil észtert, l-ciklohexil-3-butén-ol-ból és dimetil-amino-malonsav-dietil-észterből, észterként elkülönítve a 6n kálium-hidroxidos kezelés előtt. Kitermelés: 53%. XH-NMR (CDCI3): 5,26-5,55 (m, 2H, HC = CH), 5,16 (q, 2H, OCH2), 3,12 (dd, 1H, CHNR2), 2,33(s, 6H, NCH3). f) 2-izopropil-7-metil-4-okténsavat, 5-metil-l-hexén-3-ol-ból és izopropil-malonsav-dietil-észterből. Kitermelés: 80%. Elemanalízis adatok a C12H22O2 (19831) képletre: számított: C: 72,63, H: 11,18%; talált: C: 72,43, H: 11,02%. JH-NMR (CDCI3): 5,16-5,45 (m, 3H, HC = CH). g) 6-ciklohexil-2-fenil-4-hexénsav-etil-észtert, 1- ciklohexil-3-butén-2-ol-ból és fenil-malonsav-dietil-észterből, észterenként elkülönítve a 6n káliumhidroxidos kezelés előtt. Kitermelés: 80%. Elemanalízis adatok a C20H28O2 (300,44) képletre: számított: C: 79,96, H: 9,40%; talált: C: 80,00, H: 936%. 1H-NMR (CDCI3): 5,3-53 (m, 2H, HC=CH). h) 6-ciklohexil-2-metil-4-hexénsav-etil-észtert, 1- ciklohexil-3-butén~ol-ból és metil-malonsav-dietil-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
