200978. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-diketonok fémkelátjainak előállítására
HU 200978 B látót. A fémkelát-képzéshez például Ca, Mg, Ba, Cd, Cu, Zr, V, Cr, Fe, Co, Ni, Zn, In, Sn, W, Mn, Mo és A1 vízben oldódó sóit, elsősorban a megfelelő kloridokat, szulfátokat és kristályvizet tartalmazó nitrátokat használhatjuk. Szerves oldószerként elsősorban benzolt, toluoltjxilolokat, klór-benzolt, diklór-metént, kloroformot, szén-tetrakloridot, diklór-etán, triklór-etilént, dietil-étert vagy ezek elegyek alkalmazhatjuk. A találmány szerinti eljárás legfontosabb előnye, hogy szükségtelenné teszi a fém-hidrondok vagy kis stabilitású fémkomplexek előzetes előállítását és tisztkását, mert a vízben oldódó fémsókból egy műveletben kialakíthatók a megfelelő ß-diketonfémkplexek. így a fém-hidroxidok és kis stabilitású fémkomplexek előállításának, elkülönítésének és tisztításának költségei elesnek. További előny, hogy a reakció gyors, a fémkelátok nagy hozammal és igen tiszta állapotban állíthatók elő, és a vízzel nem elegyedő szerves oldószer megfelelő megválasztásával az üvegiparban közvetlenül felhasználható fémkomplex-oldatok alakíthatók ki. Az eljárás a kiindulási fémsó esetleges szennyezéseire nem érzékeny, mert a szennyezőanyagok vagy oldhatatlan állapotban kiválnak, vagy a vizes fázisban oldva maradnak vissza, és nem jutnak át a p-diketon-fémkelátot tartalmazó szerves oldószeres fázisba. Az eljárás nem igényel bonyolult berendezést vagy különleges szerkezeti anyagokat. Minezek a körülmények az ismert megoldásokkal összehasonlítva igen jelentős gazdasági előnyöket jelentenek. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesebben ismertetjük. 1. példa 0,02 mól (5,4 g) vas-kloridot 15 ml vízben oldunk és teljes oldódás után hozzáadunk 0,06 mól (6,0 g) acetil-acetont. Keverés közben 10 ml diklór-metánt adunk az oldatoz, majd tömény vizes ammónia-oldat lassú beadagolásával a vizes fázis kémhatását pH=7 értékre állítjuk. Ezt követően a szerves fázist elválasztjuk, izzított nátrium-szulfáton szárítjuk és szüljük. A kapott oldat 9 tömeg% vas-komplexet tartalmaz. 2 példa 0,1 mól (66,2 g) króm-szulfátot enyhe melegítés közben, célszerűen 40-60 °C-on 500 ml vízben oldunk, és az oldathoz 0,6 mól (60 g) acetil-acetont adunk. A tiszta, éles oldathoz 400 ml xilolt adunk, majd50-60°C-on, keverés közben 0,6 mól (49,22 g) nátrium-acetátot adagolunk be. A szerves oldószeres fázist elválasztjuk, szárítjuk és szüljük. A kapott oldat 10 tömeg% króm-komplexet tartalmaz. 3. példa 03 mól (47,88 g) réz-szulfátot 500 ml vízben oldunk, és hozzáadunk 0,6 mól (60 g) acetil-acetont. Ezután az oldathoz 500 ml klór-benzolt adunk, majd keverés közben 0,6 mól (49,22 g) nátrium-acetátot adagolunk a reakcióelegybe. A szerves oldószeres fázist elválasztjuk, szárítjuk és szüljük. A kapott oldat 12 tömeg% réz-komplexet tartalmaz. 3 4. példa 0,02 mól (5,4 g) vas-kloridhoz 0,06 mól (0,06 g) acetil-acetont adunk, és a fémsót keverés közbe® feloldjuk a ß-diketonban. Ezután 15 ml kloroformot adunk az oldathoz, és jeges vizes hűtés és intenzív keverés közben 0,03 mól (4,2 g) káliumkarbonátot adagolunk a reakcióelegybe. Az erős habzás megszűnése után az oldatot szüljük. A kapott oldat 10 tömeg% vas-komplexet tartalmaz. 5. példa 0,1 mól (29,1 g) nikkel-nitrát 300 ml vízzel készített oldatához 0,2 mól (32,4 g) benzoil-aceton 300 ml diklór-metánnal készített oldatát adjuk. Az elegybe keverés közben 0,2 mól ammónium-hidroxidot adagolunk tömény vizes ammónia-oldat formájában. A szerves oldószeres fázist elválasztjuk, szárítjuk, majd szűrjük. A kapott oldat 12 tömeg% nikkel-komplexet tartalmaz. 6. példa 0,01 mól (2,7 g) vas-kloridot 0,03 mól (3,9 g) acetecetészterrel keverünk össze, és a keveréket a fémsó teljes feloldódásáig állni hagyjuk. Ezután az oldathoz 20 ml kloroformot és 0,02 mól (2,8 g) kálium-karbonátot adunk. Az erős pezsgés megszűnése után az elegyet szűrjük, és a szűrletből az oldószert ledesztilláljuk. A vas-komplexet 95%-os hozammal kapjuk. 7. példa 0,01 mól (2,70 g) vas-klorid 25 ml vízzel készített oldatához 0,01 mól (1,98 g) mangán-klorid 25 ml vízzel készített oldatát, majd erős keverés közben 0,05 mól (5,0 g) acetil-aceton 30 ml kloroformmal készített oldatát adjuk, majd a pH-t 0,1 n vizes nátrium-hidroxid oldattal semlegesre állítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és szűrjük. Spinellképző komplexet tartalmazó oldatot kapunk. & példa 60 ml vízben 0,01 mól (3,92 g) ammónium-ferroszulfátot és 0,02 mól (2,66 g) alumínium-kloridot oldunk, és az oldathoz 0,1 mól (10 g) acetil-acetont adunk. Az elegyhez 50 ml diklór-metánt adunk, és az elegybe keverés közben pH=7 érték eléréséig lassú ütemben tömény vizes ammóniaoldatot adagolunk. A diklór-metános oldatot elválasztjuk, szárítjuk és szűrjük. 13 tömeg% komplexet tartalmazó oldatot kapunk. 9. példa 0,02 mól (03 g) magnézium-oxid 10 ml víz és 1 ml tömény vizes sósavoldat elegyével készített oldatához 0,01 mól kobalt-klorid 30 ml viszel készített oldatát, 0,01 mól (7,16 g) króm-szulfát 50 ml vízzel készített oldatát, 0,1 mól (10,0 g) acetil-acetont, végül 100 ml xilolt adunk. A reakciókeveréket erőteljes rázás közben nátrium-acetáttal semlegesítjük, majd a xilolos fázist elválasztjuk. A kapott oldatot szárítjuk és szűrjük. 15 tömeg% komplexet tartalmazó oldatot kapunk. 10. példa 0,02 mól (5,4 g) vas(m)-klorid-hexahidrátot ke-4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
