200953. lajstromszámú szabadalom • Eljárás módosított alumínium-oxid hordozó és hordozóként ezt tartalmazó krómtartalmú katalizátorkészítmény előállítására, valamint alfa-olefinek polimerizálására a katalizátor alkalmazásával
HU 200953 B A kettős funkciójú „pórus kogél katalizátor készítménnyel nagy és kismolekulatömegű polimerek bensőséges, bimodális keverékét kapjuk, anélkül, hogy a polimereket később költségesen hengerszé-23 ken kevernénk össze. Az ilyen polimerek különösen előnyösek filmképzéses vagy fúvással történő feldolgozásnál. 24 9. táblázat Etilén polimerizációja hatvegyértékű krómot tartalmazó keverékkatalizátorokkal Kísérlet Keverékszáma katalizátor száma Kísérleti idő, perc Számított termelékenység, g/30 perc H2 alkalmazás Sűrűség g/cm3 Polimer Rugalmassági modulus MPa HLMI g/10 perc ESCR Kísérleti körülmények,A IP 1 13« 4850 nem _(b) 0,1 1000 2P 2 50(a) (b) 1430(c) igen-2,7 1000 3P 3 20 3600 igen 0,9637 1610 11 1000 4P 4 20(a) 4290 igen 0,9633 1520 41 1000 5P 5 30 4000 igen 0,9645 1510 21 1000 6P 6 30 4800 igen 0,9656 1530 63 1000 (a) A 30. perctől eltérő kísérleti időt, mint a többi kísérletnél, 30 percre normalizáltuk. (b) - jelentése: nem mért (c) A polimerizáció hőmérséklete 100 °C. Minden kísérletben 3842 Pa összenyomást alkalmaztunk, azaz nagyobb hígítószer-nyomás mellett kisebb etilén parciális nyomást használtunk, hogy az össznyomás 3842 Pa legyen. A 9. táblázat eredményei azt mutatják, hogy a „pórus kogél vagy a keverékkatalizátorral viszonylag széles molekulatömeg tartományban - amint a HLMI értékek mutatják - nagysűrűségű homopolimereket állíthatunk elő. Az AlPCMartalmú katalizátor mennyiségének csökkentésével a polimer sűrűsége rendre nő. A hidrogén termelékenység csökkentő hatását az 1. kísérletben kapott magas termelékenységet a 2. kísérletben kapott kisebb termelékenységgel összevetve lehet értékelni. Hidrogén jelenlétében kisebb molakulatömegű polimereket kapunk, amint az a 2P.-6P. kísérletek eredményeiből kitűnik, ahol HLMI értékek 3 és 63 közöttiek, míg IP. kísérletnél kisebb mint 0,1. Valamennyi mintára az ESCR és a viszkózus folyást jellemző értékek együttese, kiváló tulajdonságú polimerre utal. 10. példa Abból a célból, hogy a hatvegyértékű krómot tartalmazó, módosított alumínium-oxid-hordozós katalizátorral és a hasonlóképpen kezelt szilíciumdioxid vagy alumino-szilikát-hordozós, hatvegyértékfí krómot tartalmazó katalizátorral előállított etilén polimerek tulajdonságainak különbözőséget bemutathassuk, katalizátor sorozatot készítünk alumino-szilikát- és szilícium-dioxid hordozó alkalmazásával. 30 Az alkalmazott szilícium-dioxid Davison 953 márkanevű termék, melynek fajlagos felülete kb. 300 m2/g, pórustérfogata kb. 1,6 cnr/g. az alkalmazott aluminoszilikát Davison MS 13-11D márkanevű, 87 tömeg% SiÜ2-t és 13 tömeg% Ak03-ot tar- 35 talmaz. Fajlagos felülete kb. 300 m2/g, pórustérfogata kb. 1,1 cm3/g. Mindegyik hordozót olyan mennyiségű vizes Cr(N03)3 oldattal impregnáljuk, hogy a kész, aktivált készítmény tömegére vonatkoztatva a katalizátorok 1 tömeg% krómot tartal- 40 mazzanak króm-oxid formában. Továbbá, minden egyes szilícium-dioxid hordozót, az alumínium-oxid hordozókhoz hasonlóan, megfelelő mennyiségű NH4F2, Silbond 40 és Cr(NC>3)3 adalékkal, az előzőekben ismertetett 45 módon kezelünk, úgy hogy az aktivált készítmény 1 tömeg% krómot króm-oxidként, 2 tömeg% fluort és 3,7 tömeg% szilícium-dioxidot tartalmazzon. Minden katalizátort etilén polimerizációban próbálunk ki, szakaszos reaktort alkalmazva 3842 50 Pa teljes reaktor nyomáson, 8 ppm TEB katalizátort alkalmazva, az előző példákban ismertetett módon. Az alkalmazott aktiválási hőmérsékleteket és a kapott eredményeket a 10. táblázatban adjuk meg. 55 60 65 13
