200894. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzotiazinon-száramazékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás e vegyületek előállítására
1 HU 200894 B 2 A találmány tárgya fungicid készítmények, amelyek hatóanyagként 0,1-95 tömeg % (I) általános képletű benzotiazinon-származékot tartalmaznak. Az (I) álatlános képletben X jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH képletű csoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és Rl jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-5 szénatomos alkenil-, piridil-, vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport, ahol a fenilcsoport adott esetben halogénatommal, nitro-, ciano-, halogén-(l-4 szénatomos) alkil-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkanoil-, 1- 4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-(l-4 szénatomosjalkoxi-csoporttal lehet szubsztituálva, továbbá Rt jelenthet adott esetben halogénatommal és/vagy halogén- (1-4 szénatomosjalkil-csoporttal szbsztituált fenoxi-csoport. A találmány tárgyához tartozik az (I) általános képletű vegyületek előállíására szolgáló eljárás is. Az (I) általános képletű benzotiazinonokat úgy állítjuk eló, hogy (II) általános képletű vegyületet reagáltatunk (III) általános képletű vegyülettel, a képletekben X, Rl és R2 jelentése a fentiekben megadottal azonos és Pi jelentése OR3 általános képletű csoport, amelyben R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomszámú alkilcsoport, P2 jelentése hidrogénatom és Q jelentése cianocsoport vagy Pi és P2 együttes jelentése -N«C- képletű csoport, amelyben Hal jelentése Hal halogénatom és ez esetben Q jelentése hidrogénatom. Az előállítási eljárás olyan (I) általános képletű vegyületekre vonatkozik, amelyek képletében X, R2 és Rí jelentése a fentiekben megadott, azzal a feltétellel, hogyha Rí jelentése fenilcsoport és R2 jelentése hidrogénatom, akkor X jelentése kénatom, továbbá ha Rí jelentése metil-, etil-, izopropil-, npropil-, 2-metoxi-fenil vagy 4-metoxi-fenil-csoport és R2 jelentése hidrogénatom, akkor X jelentése oxigénatom vagy kénatom. Az 1 065 920 számú egyesült királyságbeli szabadalmi leírásban olyan 2-helyettesített, (IV) általános képletű benzoxazinon-vegyület bizonyos gombák elleni hatását ismertetik, amelyben R2-R5 jelentése, többek között, hidrogénatom, halogénatom vagy alkilcsoport; Y jelentése olyan OR5, SRs vagy NR7R8 csoport, amelyben Rő-Rs jelentése különböző, szénhidrogén csoportok. Az 1 302 657 számú német szövetségi koztársaságbeli szabvadalmi leírásban az előző szabadalmi leírásban ismertetett vegyület olyan származékát mutatják be, amelyben R2, R3, R4 és R5 mindegyikének jelentése hidrogénatom, Y jelentése fenoxi-, naftiloxivagy -OCH2CCI3 csoport, és a heterogyűrűben az oxigénatom helyett kénatom van, de a leírásban nincs hivatkozás az ismertetett vegyület gombaölő hatására. Munkánk során mi azt tapasztaltuk, hogy bizonyos 2- helyettesített benzotiazinonok gombaölő hatásúak. Ezek közül a vegyületek közül néhány új vegyület. Ha a fentiekben; az (I) általános képletnél említett szubsztituensek bármelyikét úgy nevezzük, hogy adott esetben helyettesített csoport, az adott esetben helyettesítő csoport egy vagy több olyan csoport lehet, amelyet a peszticid hatóanyagok kifejlesztésénél általában alkalmaznak és/vagy ezek a csoportok a hatóanyagok bizonyos tulajdonságait, például szekezetét/hatását, tartósságát, áthatoló-képességét befolyásolják. Ilyen speciális szubsztituensek képviselői például a halogén-, elsősorban a fluor-, klór- vagy brómatom, valamint a nitro-, ciano-, alkil-, halogén-alkil-, elsősorban trifluor-metil-, alkoxi-, alkil-tio-, alkanoil-, alkil-szulfinil-, alkil- szulfoníl- vagy alkoxi-karbonilalkoxi-csoport vagy olyan fenoxicsoport, amely adott esetben helyettesített egy vagy több halogénatommal vagy halogénalkil-csoporttal. Ha az előzőekben említett szubsztituensek bármelyikének jelentése alkil- vagy akenil-csoport vagy a szubsztituensek ezeket a csoportokat tartalmazzák, ezek a csoportok lehetnek egyenes vagy elágazó láncúak, szénatomszámuk felmehet 6-ig, elsősorban 4-ig, a megfelelő helyettesítő csoportok képviselői a metil-, etil-, propil-, butil- és propenilcsoport. Ha a szubsztituensek jelentése arilcsoport, akkor ez előnyösen fenilcsoport, ha heterociklusos csoport, akkor ez előnyösen piridilcsoport. X jelentése előnyösen oxigén- vagy kénatom; R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; Rí jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, allilcsoport, piridilcsoport vagy olyan fenilcsoport, amely adott esetben 1-2 szubsztituenssel van helyettesítve, a szubsztituensek célszerűen a fluor- vagy klóratom, nitrovagy cianocsoport, metil-, propil-, trifluor- metil-, metoxi, metiltio-, acetil-, metil-szulfinil-, metil- szulfonil-, metoxi-karbonil-etoxi- vagy klór-trifluor-metilfenoxi-csoport. Az (I) általános képletű vegyületek közül sok új vegyület, ezért találmányunk ezeknek az új vegyületeknek az előállítási eljárására is vonatkozik. Az (I) általános képletű vegyületek előállításánál a (II) és (III) általános képletű vegyületek reakcióját kényelmesen valamilyen inert, szerves oldószerben játszatjuk le; ilyen oldószer például az éter vagy a diklór-metán, az alkalmazott hőmérséklettartomány szobahőmérséklettől a visszafolyatás hőmérsékletéig terjed. Abban az esetben , ha a Pi és P2 együttes jelentése -N=C- csoport és Q jelentése hidrogénatom, Hal a reakció kivitelezése előnyösen valamilyen bázis, elsősorban valamilyen megfelelő szerves bázis mint például trialkil-amin jelenlétében történik, a legelőnyösebben a trietil-amin alkalmazható. Az olyan (II) általános képletű vegyület, amelyben Pl és P2 együttes jelentése -N-C- csoport, célszerűen Hál úgy készíthető, hogy antranilsavat reagáltatunk sav és nitrit eleggyel, majd tiocianáttal, és az így kapott 2-tiocianáto- benzoesavat ezután foszfor-pentakloriddal reagáltatjuk célszerűen szerves oldószerben, például éterben. Az olyan (IE) általános képletű kiindulási vegyületet, amelyben Q jelentése cianocsoport, célszerűen úgy állíthatjuk elő, hogy olyan RiXOH általános képletű vegyületet, amelyben Rí és X jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal, ciano- bromiddal reagáltatunk, a reakció célszerű kivitelezése valamilyen szerves oldószerben, például acetonban, valamilyen bázis, mintpéldául trietil-amin jelenlétében történik. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
