200893. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált 4,5-dihidro-1,3,4-tiadiazol-származékokat tartalmazó inszekticidek és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

HU 200893 B

i

koncentrált készítmény, ugyanakkor a felhasználó általában hígított készítményt alkalmaz, melyben a hatóanyag koncentrációja lényegesen alacsonyabb.

A találmány szerinti készítmények ezenkívül további adalékanyagokat is tartalmazhatnak, például stabilizátorokat, habzásgátlókat, viszkozitás-szabályozó szereket, kötőanyagokat, tapadást elősegítő szereket, valamint műtrágyákat, ezenkívül további speciális hatások elérésére szolgáló hatóanyagokat.

1. példa

2-(4-Klór-fenil)-5-(pirid-3-il)-4,5-dihidro-l ,3,4- -tiadiazol előállítása

39,2 g p-klór-tiobenziesav-hidrazidot 350 ml etanolban oldunk. Az oldathoz nitrogén atmoszférában 21,4 g piridin-3-aldehidet (20 ml etanollal készített oldatban) csepegtetünk. A reakció hőmérsékletét hűtéssel 20 °C-on tartjuk. Az adagolás befejezése után az elegyet további 1 órán át visszafolyatás hőmérsékletén keverjük, majd finom eloszlású diatomaföldön szűrjük. A szűrletet kezdeti térfogatának 3/4-ére pároljuk be, és a kívánt terméket leszűrjük, hexánnal mossuk és szárítjuk. Ily módon a cím szerinti terméket

kapjuk (A-képlet), melynek olvadáspontja: 106-108 °C (1.1 számú vegyület).

2. példa

5 2-(3 -Nitro-fenil)-5-(pirid-3-il)-4,5-dihidro-1,3,5 --tiadiazol előállítása

8,7 g kálium-hidroxid 100 ml etanollal készített oldatát kénhidrogénnel telítjük. Az oldathoz 8,7 g kálium-hidroxid 100 ml etanollal készített oldatát 10 csepegtetjük. Ezután a kapott oldathoz részletekben és jéggel történő hűtés közben 22,4 g 1- klór-l-(3- nitro-fenil)4-(3-piridil)-2,3-diaza-butadiént adunk. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk, és a maradékot etil-acetátban fel- 15 vesszük. Az etil- acetátos oldatot kétszer vízzel, majd kétszer telített nátrium- klorid-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Ily módon B-képletű, cím szerinti vegyületet kapunk, melynek olvadáspontja: 109-111 °C 20 (1.2 számú vegyület).

A fentiekben leírt módszerekkel állítjuk elő az alábbi (I) általános képletű vegyületeket:

A vegyület száma

A piridilcsoport helyzete

Rí

R2

R3

Fizikai

állandó

1.3

2

H

4-C1

H

op. 91-93 °C

1.4

4

H

4-C1

H

op. 145-147 °C

1.5

3-ch3

4-C1

H

op. 119-120 °C

1.6

3

H

H

H

op. 70-73 °C

1.7

3 --ch3

H

H

n20D_ 1,6450

1.8

4-ch3

4-C1

H

op. 123-125 °C

1.9

2-ch3

4-C1

H

op. 92-93 “C

1.10

3

H

2-C1

H

op. 125-126 °C

1.11

3

H

2-F

H

op. 78-80 °C

1.12

3

H

4-CH3

H

op. 118-119 °C

1.13

3

H

4-CF3

H

op. 98-100 °C

1.14

3

H

3-F

H

op. 73-75 °C

1.15

3

H

4-F

H

op. 103-105 °C

1.16

3

H

4-Br

H

op. 126-128 °C

1.17

3

H

3-C1

H

op. 86-87 °C

1.18

3

H

3-CH3

H

op. 80-82 °C

1.19

3

H

4-OCH3

H

op. 93-94 °C

1.20

3

H

3-C1

4-C1

op. 104-108 °C

Az előzőekben leírtak szerint állítjuk elő a további (I) általános képletű vegyületeket:

A piridilcsoport állása

Rí

R2

R3

2

n-CaH9

H-ch3

4

H

H

4-n-C4H9

2-CH3

4-OCH3

H

4-C2H5

H-och3

2-n-C3H7

2-F

H

4

H

2-C1

6-C1

3

H

2-C1

4-C1

3

H

2-C1

3-C1

3

H

3-F

5-F

4