200892. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,3-difenil-1,2,4-triazol-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 200892 B 2 Teszt-vegyület Százalékos aktivitás 10'6 g/cm2 10-7 g/cm2 dózisban dózisban 3 -(o-jód-fenil)-5-metil-1 -(a,a,a-trifluor-o-tolil)-1H-1,2,4- -triazol (51. példa) 100 100 3-(2,6-difluor-feniI)-5-metil-1 -(a,a,a-trifluor-m-tolil)-lH-l,2,4-triazol (52. példa) 100 100 3-(2,6-difluor-fenil)-5-metil-1 -fenil-1H-1,2,4-triazol (53. példa) 100 50 1,3-bisz(o-klór-fenil)-5-metil-lH-l,2,4-triazol (54. példa) 100 100 3-(o-klór-fenil)-5-metil-l-(o-nitro-fenil)-1H-1,2,4- -triazol (55. példa) 100 59 3-(2,6-difluor-fenil)-5-metil-l-(a,a,a-trifluor-o-tolil)-lH-l,2,4-triazol (56. példa) 100 100 (-hidroklorid-só, 56. példa) (100 100) 3-(2-klór-6-fluor-fenil)-5- -metil- l-(a,a,a-trifluor-o-tolil)-1H-1,2,4-triazol (57. példa) 100 100 l-(o-klór-fenil)-3-(2,6-difluor-fenil)-5-metil-lH-l ,2,4- -triazol (58. példa) 100 100 3-(o-klór-fenil)-5-metil-l-(o-tolil)-1H-1,2,4-triazol (59. példa) 100 100 l-(o-bróm-fenil)-3-(o-klór-fenil)-5-metil- 1H-1,2,4-triazol (60. példa) 100 100 3-(2,6-difluor-fenil)-1 -(2- -etil-6-metil-fenil)-5-metil-lH-l,2,4-triazol (61. példa) 100 44 l-(6-klór-o-tolil)-3-(2,6-difluor-fenil)-5-metil-lH-l,2,4- -triazol (62. példa) 100 100 l-(2-klór-5-trifluormetil-fenil)-3-(2,6-difluor-fenil)-5-metil-lH-l,2,4-triazol (63. példa) 100 100 l-(4-klór-2-trifluor-metil-feniI)-3-(2,6-difluor-fenil)-5-metil-lH-l,2,4-triazol (64. példa) 100 25 3 -(2,6-diklór-fenil)-5-metil-1 -(a,a,a-trífluor-o-tolil)-1H-1,2,4-triazol (65. példa) 100 100 3-(2-klór-6-fluor-fenil)-1 -(2,4- -diklór-fenil)-5-metil- 1H-1,2,4- -triazol (66. példa) 100 100 3-(2-klór-6-fluor-fenil)-1 -(o-klór-fenil)-5-metil-1H-1,2,4- -triazol (67. példa) 100 100 3-(2,6-difluor-fenil)-1 -(a,a,a-trifluor-o-tolil)-5-trifluormetil-1H-1,2,4-triazol (68. példa) 100 67 l-(o-klór-fenil)-3-(2,6-difluor-fenil)-5 -trifluormetil-1H-1,2,4- -triazol (69. példa) 100 100 Teszt-vegyület Százalékos aktivitás 10'6 g/cm2 10'7 g/cm2 dózisban dózisban l-(4-klór-2-trifluormetil-fenil)-3-(2,6-difluor-fenil)-5-trifluor-metil- 1H-1,2,4-triazol (70. példa) 100 83 3-(2,6-diklór-fenil)-1 -(a,a,a-trifluor-o-tolil)-5-trifluormetil-lH-l,2,4-triazol (71. példa) 100 100 Találmányunk további részleteit az alábbi példákkal ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. I. A (I) általános képletű hatóanyag előállítása 1. példa 9,8 g (32 millimól) l,3-bisz(o-klór-fenil)-l,4-dihidro-lH-l,2,4-triazol-5-on, 7,3 g (35 millimól) foszfor-pentaklorid és 20 ml foszfor-oxi-klorid elegyét 24 órán át 110 °C-on melegítjük. Ezután 2,97 g (14 millimól) foszfor-pentakloridot adunk hozzá és a reakcióelegyet további 22 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet lehűlés után óvatosan, a hőmérséklet ellenőrzése közben 30- 35 °C-on vízbe csepegtetjük, a vizes elegyet 30 %-os nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítjük és kétszer 150 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat telített nátrium-klorid-oldattal egyszer mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavgélen (átmérő 40-63 pm) kromatografáljuk és 17:3 arányú n-hexán/etil-acetát eleggyel eluáljuk, végül etil-acetát és n-hexán elegyből átkristályosítjuk. A kapott tiszta l,3-bisz(o-klór-fenil)-5-klór-lH-l,2,4-triazol 95,5 °C- on olvad; tömegspektrum: 323(66), 262(24), 125(100). Az l,3-bisz(o-klór-fenil)-5-klór-lH-l,2,4-triazolt a következőképpen is előállíthatjuk: 13,7 g (45 millimól) l,3-bisz(o-klór-fenil)-l,4-dihidro-lH-l,2,4-triazol-5-on és 40 ml (0,44 mól) foszfor-oxi-klorid elegyét 24 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A kitisztult reakcióelegyet óvatosan, a hőmérséklet ellenőrzése mellett 30-35 °C-on vízbe csepegtetjük. A reakcióelegyet 28 %-os nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítjük, majd kétszer 150 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot golyóshűtővel 175 °C- on/13,33 Pa ledesztilláljuk. A kapott tiszta l,3-bisz(oklór- fenil)-5-klór-lH-l,2,4-triazol 95,5 °C-on olvad. Tömegspektrum: 323(35), 262(14), 125(100). 2-36. példa Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő (II) általános képletű 1,4-dihidro-lH-l,2,4-triazol-5-ont klórozzuk illetve brómozzuk. A kapott (I) általános képletű vegyületeket az I. táblázatban soroljuk fel. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
