200892. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,3-difenil-1,2,4-triazol-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 200892 B 2 A c) eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (Hl) általános képletű N-acil-benzimidsav(tiol)-észterek és -amidok ismert vegyületek vagy önmagában ismert módon állíthatók elő pl. úgy, hogy egy (XI) általános képletű benzimidsav(tiol)-alkilésztert illetve benzimidsav-di-(kis szénatomszámú alkil)-amidot vagy savaddíciós sóját (pl. hidrokloridot vagy tetrafluoroborát) egy (VI) általános képletű karbonsavval vagy reakcióképes származékával reagáltatunk, célszerűen a d) eljárásnál ismertetett reakciókörülmények között (lásd pl.: Synthesis 1983 , 483-6). A c) eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (IV) általános képletű fenil-hidrazin-származékok és savaddíciós sóik ismert vegyületek vagy önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő [lásd pl.: Houben- Weyl, Methoden der organischen Chemie, 10/2 kötet, 180ff oldal, (Diazotálás)]. A d) eljárásnál, valamint a (II) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási anyagként felhasznált (V) általános képletű amidrazonok és savaddíciós sóik ismert vegyületek vagy önmagában ismert módon állíthatók elő pl. úgy, hogy egy (IV) általános képletű vegyületet vagy savaddíciós sóját (pl. hidroklorid) egy (XF) általános képletű benzimidsav-alkil- észterrel - a képletben R2 jelentése a fent megadott és R4' jelentése kis szénatomszámú alkoxicsoport, előnyösen metoxi- vagy etoxicsoport) vagy savaddíciós sójával (pl. hidroklorid vagy tetrafluoroborát) reagáltatunk. A reakciót célszerűen inert hígítószerben végezhetjük el. Reakcióközegként klórozott alifás szénhidrogéneket (pl. metilén-kloridot), aromás szénhidrogéneket (pl. toluolt), alifás vagy gyűrűs étereket (pl. tetrahidrofuránt vagy dioxánt) vagy kis szénatomszámú alkanolokat (pl. etanolt) vagy piridint alkalmazhatunk és viszonylag alacsonyabb hőmérsékleten (pl. 0 °C és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten) dolgozhatunk. A fenti amidrazon-származékok továbbá a (XIV) általános képletű N-fenil-benzhidrazinoil-kloridok - a képletben R1 és R2 jelentése a fent megadott - aminolízisével is előállíthatók. A reakciót oly módon végezhetjük el, hogy a (XIV) általános képletű N- fenil-benzilhidrazinoil-klorid inert szerves oldószerrel (pl. valamely aromás szénhidrogénnel, mint pl. toluollal; vagy valamely éterrel, pl. dietil-éterrel) képezett oldatát a lombikba előre bemérjük, majd kb. -40 °C és 20 °C közötti hőmérsékleten ammónia etanollal vagy vízzel képezett oldatával vagy ammóniagázzal kezeljük. Az (V) általános képletű amidrazonok fenti és más előállítási eljárásait pl. a Chemical Reviews 70, 151-170 (1970) közleményben és az ott hivatkozott irodalmi helyeken ismertették. A fenti ejárás során az (V) általános képletű amidrazonok előállításánál felhasznált (XIV) általános képletű N-fenil- benzhidrazinoil-kloridok ismert vegyületek vagy önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő pl. úgy, hogy egy (XV) általános képletű benzoesav-kloridot - a képletben R2 jelentése a fent megadott - egy (IV) általános képletű fenil-hidrazinnal vagy savaddíciós sójával (pl. hidroklorid) reagáltatunk, majd a kapott (XVI) általános képletű N-fenil-benzhidrazidot - a képletben R1 és R2 a fenti jelentésű - klórozószerrel (pl. tionil-kloriddal, foszfor-pentakloriddal vagy foszfor-oxi- kloriddal) kezeljük. A fenti két reakciólépést önmagukban ismert módszerekkel végezhetjük el. A b) eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (F) általános képletű 1,2,4-triazolok az (I) általános képletű vegyületek al- csoportját képezik és az a) eljárással állíthatók elő. A többi kiindulási anyag, közbenső termék illetve reagens - így a (VI) általános képletű vegyületek [valamint ezek reakcióképes származékai, pl. a (VIII) és (XI) általános képletű vegyületek], továbbá a (X), (XI) és (XV) általános képletű vegyületek ismertek vagy önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő. Az ily módon előállított kiindulási anyagok önmagukban ismert módszerekkel izolálhatok és tisztíthatok. Az (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek és különösen előnyösen alkalmazhatók rovarok és atkák irtására. A találmányunk szerinti készítmények különösen az alábbi rovar és atka kártevők ellen hatékonyak: - Homoptera (különösen levéltetvek), mint pl. Aphis fabae, Aphis gossypii, Aphis pomi; Acyrthosiphon pisum, Acyrthosiphon dirhodum; Brevicoryne brassicae; Dysaphis devecta, Dysaphis pyri, Dysaphis plantaginea; Macrosiphum rosae; Macrosiphum avenae; Myzus persicae, Myzus cerasi; Phorodon humuli; Rhopalosiphum insertum, Rhopalosiphum padi; Toxoptera aurantii; Nasonovia ribisnigri; Hyalopterus pruni; - levélszúnyogok (Psyllina), mint pl. Psylla piri, Psylla pirisuga, Psylla piricola, Psylla mali; - fehér legyek, mint pl. Trialeurodes vaporariorum; Aleurothrixus floccocus; Bemisia tabaci; Aleurodes proletella; Aleurocanthus woglumi; Dialeurodes citri; - a növényvédelem szempontjából fontos atkák, mint pl. Tetranychidae (fonóatka), különösen Tetranychus urticae, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus McDanieli, Tetranychus kanzawai; Panonychus ulmi, Panonychus citri; Phyllocoptruta oleivora; Aculus schlechtendali; Phyllocoptes vitis; Aceria essigi, Aceira gracilis; Cecidophyopsis ribis; Eriophyes vitis; Eotetranychus sexmaculatus, Eotetranychus carpini; Hemitarsonemus latus; - az állatgyógyászatban fontos atkák, mint pl. Macronyssus bursa, Macronyssus sylviarum, Macronyssus lacoti; Dermanyssus gallinae;- kullancsok, különösen az alábbi nemzetségbe tartozó kártevők: Ixodidae és Argasidae, valamint Boophilus, Amblyomma, Hyalomma, Rhipicephalus, Ixodes, Argas és Omithodorus. Az (I) általános képletű vegyületek kontakméregként és a rovar által elfogyasztva a szervezetbe jutva hatnak. Ezenkívül bizonyos (I) általános képletű vegyületeket különböző növények felvesznek és így a növényen táplákozó rovarokat elpusztítják. Ezek a vegyületek tehát szisztémás hatást mutatnak. A találmányunk szerinti inszekticid és akaricid készítmények (I) általános képletű vegyület vagy savaddíciós sója mellett célszerűen legalább egy alábbi formálási segédanyagot tartalmaznak: szilárd hordozóanyagok; oldó- illetve diszpergálószerek; tenzidek (nedvesítő- és emulgeálószerek); diszpergálószerek (tenzidhatás nélkül) és stabilizálószerek. Az (I) általános képletű vegyületeket különböző készítmények alakjában formálhatjuk (pl. oldatok, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
