200787. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin polimerizációban alkalmazható katalizátorkomponens előállítására
1 HU 200787 B 2 A találmány tárgya eljárás olefinpolimerizációs katalizátorkomponens előállítására. A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy a) egy MgR’R" általános képletű magnézium vegyületet, amelyben R’ és R" jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénezett szénhidrogén és elektrondonor vegyület jelenlétében titán(IV)-halogeniddel halogénezünk és a képződött halogénezett terméket b) szulfinil-kloriddal vagy egy A-(C=0)-X általános képletű savhalogeniddel, a képletben A jelentése egyenes vagy elágazóláncú 1-10 szénatomos alkil-, fenil-, (1-4 szénatomos alkil)-fenil- vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport; X jelentése halogénatom; 40-140 °C hőmérsékleten érintkeztetjük; és c) a b) lépéssel egyidóben vagy ezt követően 40-140 °C közötti hőmérsékleten titán(IV)-halogeniddel érintkeztetjük. A fenti módon előállított katalizátorkomponensből egy szerves alumíniumvegyületból és egy elektrondonor vegyületből olefinpolimerizációs katalizátor készítményt lehet előállítani. A készítményben az alumínium:titán mólarány 30:1 és 80:1 között van. Ismertek szilárd komponensből, ami magnézium- és titán-klorid lehet, valamint aktivitásnöveló szerves alumíniumvegyületból álló, olefinek polimerizációjában alkalmazható katalizátorok. Az ilyen készítmények aktivitását és sztereospecifikus hatását az biztosítja, hogy a szilárd katalizátorkomponensbe egy elektrondonor sajátosságú vegyületet építenek be, valamint harmadik katalizátorkomponensként egy aromás észtert is alkalmazhatnak, mely komplexet képezhet az aktiváló szerves alumíniumvegyülettel. Az egyszerűség kedvéért a szilárd, titánt tartalmazó katalizátorkomponenst a továbbiakban .prokatalizátornaka szerves alumíniumvegyületet, amit akár külön használunk, akár egy részével vagy teljes mennyiségével az elektrondonor vegyülettel komplexet képezve .kokatalizátornakaz elektron donorvegyületet, amit ugyancsak használhatunk külön, vagy egy részével vagy teljes mennyiségével komplexet képezve a szerves alumíniumvegyülettel, . szelektivitás szabályozó adaléknak" (SCA) nevezzük. A prokatalizátor előállítási módszerek között alapvetően két csoportot különböztetünk meg. Az egyik csoportba azok tartoznak, amelyeknél a kiindulási anyag magnézium-klorid, a másikba pedig azok, melyeknél a magnézium-klorid a prokatalizátor szintézisének folyamán egy szerves vegyület halogénezésekor keletkezik. Utóbbi csoportba tartozó prokatalizátort ismertet a 19 330 számú európai szabadalmi leírás. Ezeket a prokatalizátorokat úgy állítják elő, hogy egy MgR’R" magnéziuravegyületet (amelyben R1 és R" jelentése alkoxicsoport, R" továbbá halogénatom is lehet) titánlIVj-halogeniddel reagáltatva halogéneznek egy elektrondonor vegyület és egy halogénezett szénhidrogén jelenlétében, majd a halogénezett terméket titán(IV)-vegyülettel érintkeztetik. Célul tűztük ki nagyobb termelékenységű katalizátorok előállítására alkalmas katalizátorkomponens (prokatalizátor) előállítását. A találmányunk szerinti eljárással előállított katalizátorkomponens alkalmazásával kedvezőbb tulajdonságú katalizátorok állíthatók elő, mint amilyenek a technika állásából ismertek. A katalizátor előállítása során a találmány szerinti eljárással előállított szilárd, titántartalmú katalizátorkomponenst, szerves alumíniumvegyület kokatalizátorral és egy szelektivitásszabályozó adalékkal vagy a szelektivitásszabályozó adalék és a szerves aluminiumvegyület legalább részben lejátszódott reakciójának termékével egyesítve olyan katalizátort kapunk, amely alkalmas a kereskedelem által kívánt izotaktikus polipropilén előállítására nagy termelékenységgel, azaz 1 g katalizátorra vonatkoztatva az előállított polimer tömege g pol. (---------) az ismert eljárásoknál nagyobb. g kát. A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy a) egy MgR’R" általános képletű magnézium vegyületet, melyben R’ és R" jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport halogénezett szénhidrogén és elektrondonor vegyület jelenlétében titán(IV)-halogeniddel halogénezünk és a képződött halogénezett terméket b) szilfinil-kloriddal vagy egy A-(C=0)-X általános képletű savhalogeniddel, a képletben A jelentése egyenes vagy elágazóláncú 1-10 szénatomos alkil-, fenil-, (1-4 szénatomos alkil)-fenil- vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport; X jelentése halogénatom; 40-140 °C hőmérsékleten érintkeztetjük; és c) a b) lépéssel egyidóben vagy ezt követően 40-140 °C közötti hőmérsékleten titán(IV)-halogeniddel érintkeztetjük. A találmányunk szerint a prokatalizátor előállítás első lépésében egy MgR’R" képletű magnéziumvegyületet, melyben R’ és R" jelentése 1-6 szénatomos alkoxi-csoport titán(IV)-halogeniddel halogénezett szénhidrogén és elektrondonor sajátosságú vegyület jelenlétében halogénezünk és ezáltal egy halogénezett terméket hozunk létre. Magnézium vegyületekként megemlítjük a diizopropoxi-magnézium-, dietoxi-magnézium-, dibutoxi-magnezium- és az etoxi-izobutoxi-magnézium vegyületet. Különösen előnyös a dietoxi-magnézium-, és az etoxi-magnézium-klorid. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
