200758. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3 oxatiazin-4-ON-2,2 dioxid káliumsójának tiszta állapotban való kinyerésére az előállítani reakcióelegyből
HU 200758 B történő reagáltatását; vő. 34.10.440.2. sz. közzétett német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentés (bejelentési nap: 1984.0322.). Ennek során egy műveletben először valószínűleg egy mól acetoacetamidból és 1 mól kén-trioxidból aceto-acetamid-N-szulfonsav keletkezik, amely azután egy további mól kén-trioxiddal 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3- oxatiazin-4-on-2,2-dioxiddá ciklizálódik a csatolt rajzon feltüntetett (G) reakcióvázlat szerint. Feleslegben levő kén-trioxiddal ebben az esetben is a „kén-trioxidos addukt keletkezik, amelyet a 6-metil-3)4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid felszabadítása végett még hidrolizálni kell. a hidrolizált reakcióé légy feldolgozása, valamint adott esetben a 6-metil-3,4-dihkiro- 1,23-oxatiazin- 4-on-2,2-dioxid valamely nem toxikus sóvá történő átalakítása itt is elvileg ugyanolyan módon történik, ahogyan azt a már említett 85.102.885.2. sz. európai szabadalmi bejelentésben leírták. A 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid hozama az idézett NSZK-beli leírás szerint (a kiindulási aceto-acetamidra számítva) az elméleti mennyiség körülbelül 30%-a és 90%-a között van. Mindhárom fentebb említett korábbi szabadalmi bejelentés szerint a „kén-trioxidos adedukt hidrolízise során felszabaduló 6-metil-3,4-dihidrol,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxidot abból a szerves oldószeres fázisból nyerik ki, amely vízzel nem elegyedő szerves reakcióközeg alkalmazása esetén víznek a reakcióelegyhez történő hozzáadásakor képződik és/Vagy amely a kénsavas reakcióközeg szerves oldószerrel történő extrahálása során keletkezik. Az így nyert 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid, valamint az abból adott esetben a megfelelő bázis útján kapott nem-toxikus sók tisztasága azonban gyakran nem kielégítő, úgy, hogy sok esetben még különféle—további munkát igénylő és anyagveszteséggel járó — tisztítási műveletekre, különösen egy- vagy többszöri átkristályosításra van szükség. Az a 85.102.8852. sz. európai szabadalmi bejelentésben említett lehetőség, hogy az oxatiazinonvegyületet a tisztított szerves extrakdós fázisból, valamely kálium-bázis vizes oldatával történő extraktiv semlegesítés útján nyerik ki, az idézett bejelentés 11. példájában van részletesen ismertetve. Ott a szerves extrakdós fázis tisztítására, az extrakdó során az extraháló közeg által magával ragadott kénsav semlegesítése céljából vizes lúgoldatot alkalmaznak. A legutóbb említett eljárás további kidolgozása során azt találtuk, hogy a 6-metil-3,4-dihidro-1,23- oxatiazm-4-on-2^-dioxid sói tisztább állapotban nyerhetők, ha a fentebb leírt módon kapott szerves oldószeres fázist annak további feldolgozása előtt kisebb térfogatú vízzel vagy híg kénsavval történő extrakdó útján tisztítjuk; különösen a víz alkalmazható előnyösen erre a célra. A találmány tárgya tehát olyan új eljárás az aceto-acetamid N-szulfonsav vagy sói vízzel nem elegyedő szerves oldószeres oldatban vagy esetleg a reakció szempontjából közömbös szervetlen oldószerben legalább ekvimoláris mennyiségű kén-trioxiddal lefolytatott gyűrűzárása, illetőleg a kén-trioxidos addukt alakjában kapott termék hidrolízise 5 útján előállított 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid alakjában tiszta állapotban történő kinyerésére az előállítási reakcióelegyből, amelynek során a gyűrűzárási reakdóban kapott vagy a hidrolízis után különváló szerves oldószeres fázist annak térfogatánál kisebb térfogatú, előnyösen 20:1 és 5:1 közötti térfogat-arányú vízzel vagy híg vizes kén2savoldattal—előnyösen vízzel—történő extrakdó útján tisztítjuk, és az így tisztított szerves oldószeres fázisból valamely kálium-bázissal, előnyösen kálium-hidroxiddal történő semlegesítés útján választjuk le a 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3- oxatiazin-4-on-2,2-dioxid káliumsóját, mimellett a hidrolízis után kapott reakdóelegy feldolgozása során kívánt esetben a szerves fázis elkülönítése után visszamaradó vizes fázist szerves oldószerrel extraháljuk és a szerves kivonatot egyesítjük az előzőleg elkülönített szerves fázissal. Az aceto-acetamid-N-szulfonsavnak vagy sójának a kén-trioxiddal lefolytatott gyűrűzárási reakdója igen símán megy végbe; ez igen meglepő, mert a gyűrfizárás közben végbemenő víz- illetőleg bázislehasítás más víz- illetőleg bázis-lehasító szerekkel, például foszfor-pentoxiddal, ecetsavanhidriddel, trifluor-ecetsavanhidriddel, tionil-kloriddal és hasonlókkal egyáltalán nem, vagy legalábbis gyakorlatilag nem sikerül, amint ezt a fentebb idézett 85.102.885.2. sz. európai szabadalmi bejelentésünkben egy foszfor-pentoxiddal lefolytatott összehasonlító példában ki is mutattuk. Emellett meglepő az is, hogy a találmány szerinti eljárással a 6-metil-3,4-dihidro-l,23-oxatiazin-4- on-2,2-dioxid sóit rendkívül tiszta alakban (általában 99%-ot meghaladó tisztasági fokban) kapjuk; ugyanis egyáltalán nem volt minden további nélkül elvárható, hogy a szerves oldószeres bázis vízzel vagy vizes híg kénsavval történő egyszeri extrakciója útján gyakorlatilag valamennyi zavaró szennyezés eltávolítható a reakcióelegyből. A kiindulási aceto-acetamid-N-szulfonsavés ennek sói előnyösen a fentebb idézett 85.102.885.2. sz. európai szabadalmi bejelentésben leírt eljárás 1. lépésében leírt módon állíthatók elő, az amido-szulfonsav lítium- vagy ammóniumsójának diketénnel valamely a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben való reagáltatása útján. Ennek során az aceto-acetamid-N-szulfonsav lítium- vagy ammóniumsójának oldatát kapjuk, amely azután közvetlenül felhasználható a kén-trioxiddal lefolytatott gyűrűzárási reakcióhoz. Az említett gyűrűzárási reakció természetesen az aceto-acetamid-N-szulfonsav és más sóival — különösen az alkálifém- vagy alkáliföldfémsókkal - - is lefolytatható. Szabad aceto-acetamid-N-szulfonsavnak az említett sók helyett történő alkalmazása nem jár számottevő előnnyel. A sókhoz hasonlóan azonban a szabad acetoacetamid-N-szulfonsav is közvetlenül, az előállítási reakdója során kapott oldatban felhasználható a gyűrűzárási reakció lefolytatására. Ilyen, az előállítás során kapott oldatnak tekinthető az idézett 34.10.440.2. sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentés szerinti eljárásban köztitermékként képződött szabad aceto-acetamid-N-szulfonsav oldata is. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
