200755. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív alkoholszármazékok előállítására asszimetriásan módosított bór-hidrid típusú vegyületek alkalmazásával

HU 200755 B

(+)-izomer 14,9%;

Az optikai hozam 70,2%.

7-10 példa

A 6. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 1,2-diklór-etán helyett a 2. táblázatban feltüntetett oldószereket használjuk a (-)-(E)-7

l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-ol előállítására.

Az eredményeket a 2. táblázatban közöljük. A fenti táblázatban az Oldószer oszlopban zárójelben 5 megadott oldószerek a nátrium-bór-hidrid oldására használt oldószereket jelentik.

8

2. táblázat

Példa Oldószer száma

Reakcióidő

(óra)

Konverzió Reakciótermék (%) (E)-izomer (Z)-izomer alkohol alkohol (%) (%)

(E)-izomer (E)-izomer alkohol alkohol enantiomer optikai aránya hozama (-/+) (%)

7. 1^-diklór-etán (diglim)*

25

94,9 98,8

ia

835/165

67

8. 1,2-diklór-etán (dimetil-szulfoxid)

43

93,7 97,0

3,0

80/20

60

9. toluol

(dimetil-formamid)

25

97,4 96,8

3,2

78/22

56

10. klór-benzol (dimetilformamid)

72

99,9 97,1

2,9

805/194»

61

*: etilénglikol-dimetil-éter

11-13. példa

A 6. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy (E)-l-(4-klór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-ont (E/Z=99,8/0,2) használunk (E)-l-(2,4-dikIór-fe- 40 nil)-2-(l^,4-triázol-l-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-on helyett, és a nátrium-bór-hidridet 1,0, 1,1 és 1,2

mólarányban használjuk, 1 mól norefedrin-hidrogén-kloridra számítva. Az eredményeket a 3. táblázatban adjjik meg. A fenti táblázatban telített alkohol alatt olyan reakcióterméket értünk, amelyet a kiindulási ketonszármazék karbonilcsoportjának és szén-szén kettőskötésének hidrogénezésével kaptunk.

3. táblázat

Példa Nátriumszáma -bór-hidrid/ norefedrinhidrogénklorid mólaránya

Reakcióidő

(óra)

Konverzió Reakciótermék (E)-izomer (%) (E)-izomer Telített (Z)-izomer alkohol

alkohol alkohol alkohol enantiomer (%) (%) (%) aránya

(-/+)

(E)-izomc

alkohol

optikai

hozama

11. 1,0

24,0

97,5 83,7

0,4 15,9

81,1/18,9

62,2

12. 1,1

67,5

99,9 79,3

1,4 19,2

82,3/17,7

64,6

13. 1,2

15,5

96,7 64,1

13,8 22,1

835/165

67,0

(%)

14. és 15. példa etánnal készült oldatához adunk, az elegyet -30 °C-1,8 mmól 4. táblázatban feltüntetett savat 1 ml ra hűtjük, majd hozzáadunk 0,0681 g (1,8 mmól)

1,2-diklór-etánban oldva nitrogénatmoszférában nátrium-bór-hidridet 1 ml dimetil-formamidban

0,272 g (1,8 mmól) (+)-norefedrm 4 ml 1,2-diklór- 65 oldva. A reakcióelegy hőmérsékletét 2 óra alatt -30