200754. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-szubsztítuált 1-(2 halogén-alkai-benzolszulfonil)-3- heteroaril-(tio)- karbomid származékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
HU 200754 B kémia ismert vegyületeL A találmány szerinti a) eljárást előnyösen hígítószer jelenlétében végezzük. Hígítószerként bármely ismert inert, szerves oldószer felhasználható, így például a következő vegyietek: alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így például pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petrol-éter, benzin, Iigroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol, továbbá éterek, így például tíietil- és dibutil-éter, gjíkol-dhnetil-éter és diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, így például aceton, metil-etil-, metil-izopropü- és metü-kobatö-ketoB, észterek, így pékiául ecetsav-metil-észter és -etil-észter, nitrilek, így például acetonitril és propionitril, amidok, így például dimetil-formamid, dirnetil-acetamid, és N- metil-pirrolidon, valamint dimetil-szulfoxid, tetrametilén-szulfon és hexametil-foszforsav-triamid. A találmány szerinti a) eljárást adott esetben katalizátor jelenlétében kivitelezzük. Katalizátorként például a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, így például trietü-amin, N,N-dimetil-anilin, piridin, 2-metil-5-etfl-piridin, 4-<Hmetil-ammo-piridin, diazabiciklo-oktán (DABCO), diazabiciklo-nonén (DBN) és diazabiciklo-undecén (DBU). A reakcióhőmérséklet a fenti eljárásnál széles határok között változhat, általában 0 és 150 °C, előnyösen 20 és 150 °C közötti hőmérsékleten, és normál nyomáson dolgozunk. Mindazonáltal növelt vagy csökkentett nyomáson is dolgozhatunk. A találmány szerinti a) eljárásnál 1 mól (ül) általános képletű heteroaril-amánt általában 1-3 mól, előnyösen 1-2 mól (U) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk. A (II) és (Hl) általános képletű vegyületeket adott esetben katalizátor és hígítószer jelenlétében, általában szobahőmérsékleten, vagy enyhe hűtés közben keverjük esszé, majd a kapcát reakciókeveréket emelt hőmérsékleten kezeljük a reakció teljes végbemeneteléig. A (I) általános képletű új termékek feldolgozását őmert módszerek szerint végezzük. Amennyiben a (I) általános képletű vegyületek kristályos formában válnak Id, azokat leszívatással izoláljuk. Egyéb esetben, ártott esetben betöményítés után vizet vagy vízzel gyakorlatilag nem elegyedő szerves oldószert adagolunk, majd kirázás után a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, szűrjük és betöményítjük, amikoris a (I) általános képletű vegyület a visszamaradó anyagban van. A találmány szerinti b) eljárást előnyösen hígítószer, például poláros, szerves oldószer jelenlétében végesük. Erre a célra például a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: ketonok, így például aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton, vagy metü-izobutií-keton, továbá nitrilek, amidok, így például (fenetil-formamkJ, dimetil-acetamid és N- metil-pirrolidon, valamint éterek, így például dietil-, és dibutil-éter, gíikol-dimetil-éter, diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán. A b) eljárásnál savmegkötőszerként előnyösen erősen bázisos, de gyengén nukleofil anyagot alkalmazunk. Erre a célra például alkálifém-hidrideket, 5 például nátrium- és kálium-hidridet, földalkálifémhidrideket, így például kalcium-hidridet, alkálifémkarbonátokat és -alkoholátokat, így például nátrium- és kálium-karbonátot, nátrium- és kálium-metilátot, illetve -etilátot és kálium-terc-butilátot, továbbá DBU-t és DABCO-t alkalmazhatunk. A találmány szerinti b) eljárásnál a reakció hőmérséklet széles határok között változik, általában 0 és +100, előnyösen 0 és 80 °C közötti hőmérsékleten és általában normál nyomáson dolgozunk. A fenti b) eljárásnál a kiindulási anyagokat közel ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk. Mindazonáltal lehetséges az is, hogy egyik vagy mindkét anyagot feleslegben alkalmazzuk. A reakciót általában alkalmas hígítószer és savmekötőszer jelenlétében vitelezzük ki, és a reakciókeveréket több órán át a kívánt hőmérsékleten keveijük. A termék feldolgozását ismert módon végezzük. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületeket ismert módon fémekkel vagy bázisos szerves nitrogén vegyületekkel sóvá alakíthatjuk. A sóképzésnél a (I) általános képletű vegyületet inert oldószerben oldjuk — például valamely, a fentiekben felsorolt oldószerben — és ekvimoláris mennyiségben oldható fémvegyüleekkel, így például nátrium-metiláttal, kálium-etiláttal vagy kalcium-hidroxiddal, illetve bázikus, szerves nitrogén-vegyületekkel, így például trietil-aminnal reagáltatjuk szobahőmérsékleten. Amennyiben a sók kristályos anyag formájában válnak ki, azokat leszívatjuk. Egyéb esetben az oldószer eltávolítása után kristályos formában nyerjük őket. A találmány szerinti hatóanyagokat defóliánsként, deszikkánsként, vagy gyomirtószerként alkalmazzuk. Gyomnövények alatt tágabb értelemben minden olyan növényt értünk, amelyek nem kívánatos helyen nőnek. Az, hogy a találmány szerinti hatóanyagokat totális vagy szelektív herbicidként alkalmasuk, lényegében a felhasznált mennyiségtől függ. A találmány szerinti hatóanyagokat például a következő növények esetében alkalmazhatjuk: Kétszikű gyomnövények nemzetségei: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, viola, Galeopsis, Papaver. Centaurea. Kétszikű kultúrnövények nemzetségei: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersion, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita. Egyszikű gyomnövények nemzetségei: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera. Egyszikű kultúrnövények nemzetségei: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
