200747. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, nitro-alifás vegyületek előállítására
1 HU 200747 B 2 -klorid, stb., a karboxi-alkil-halogenidek, például karboxi-metil-bromid, karboxi-metil-klorid, stb. és hasonlók. A reakciót előnyösen oldószerben, például egy alkoholban, például metanolban, etanolban, stb., N,N-dimetil-formamidban, vízben vagy ezek elegyében végezzük. A reakciót előnyösen hűtés közben vagy szobahőmérsékleten játszatjuk le. ej Eljárás Az (le) általános képletű vegyületeket az (Id) általános képletű vegyületek észterhasítási reakciójával állítjuk elő. Az észterhasítási reakciót önmagukban ismert módszerekkel, például hidrolízissel, redukcióval vagy hasonló módszerekkel végezzük, célszerűen az alábbiak szerint: 1. Hidrolízis: A hidrolízist előnyösen egy sav vagy bázis jelenlétében hajtjuk végre. Alkalmas savak a szervetlen savak, például sósav, hidrogénbromid, kénsav, stb., vagy szerves savak, például hangyasav, ecetsav, trifluorecetsav, propionsav, benzolszulfonsav, p-toluol-szulfonsav, stb. és hasonlók. Alkalmas bázisok a szervetlen bázisok, például az alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok, vagy a megfelelő -karbonátok vagy -hidrogén-karbonátok, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, kalcium-hidroxid, stb., az ammónium-hidroxid és hasonlók, valamint a szerves bázisok, például a fenti fémek alkoxidjai vagy fenoxidjai, például nátrium-etoxid, nátrium-metoxid, stb. aminok, például a mono-, di- vagy tri-alkil-aminok, például metil-amin, etil-amin, N,N-dimetil-l,3-propán-diamin, trimetil-amin, trietil-amin, stb. vagy hasonlók. A hidrolízist előnyösen enyhébb körülmények között, például hűtés vagy melegítés közben, a reakciókomponensekkel szemben inert oldószerben, például vízben, valamely hidrofil oldószerben, például alkoholban, például metanolban, etanolban, propanolban, stb., acetonban, N,N-dimetil-formamidban, stb. végezzük. Valamely fenti folyékony halmazállapotú sav vagy bázis ugyancsak alkalmazható oldószerként. 2. Redukció: A redukciót, így mind a kémiai mind a katalitikus redukciót önmagukban ismert módszerekkel hajtjuk végre. A kémiai redukcióhoz alkalmazható redukálószer, például egy fém, például ón, cink, vas, stb., vagy ezen fémek és/vagy fémvegyületeket, például króm-klorid, króm-acetát és egy szerves vagy szervetlen sav, például hangyasav, ecetsav, propionsav, trifluorecetsav, p-toluol-szulfonsav, sósav, stb. kombinációja. A katalitikus redukcióhoz alkalmazott katalizátorok általánosan ismertek, ilyenek például a platina-katalizátorok, például platina lemez, platinaszivacs, szénre felvitt platina, kolloidális platina, platina-oxid, stb., a palládium katalizátorok, például palládium-szivacs, palládium-szén, fekete palládium, palládium-oxid, kolloidális palládium, stb. és hasonlók. A redukciót célszerűen egy oldószerben, például vízben, vagy egy alkoholban, például metanolban, etanolban, stb., vagy hasonlókban végezzük. A redukciót előnyösen enyhe reakciókörülmények között, hűtés közben, szobahőmérsékleten, vagy melegítéssel játszatjuk le. d) Eljárás Az (IS) általános képletű vegyületet az (If) általános képletű vegyületnek hidroxil-aminnal vagy savaddíciós sójával történő reakciójával állítjuk elő. A hidroxil-amin előnyös savaddíciós sói mind szerves, mind szervetlen savakkal alkotott sók lehetnek, mint például a metil- szulfonát, p-toluol-szulfonát, hidroklorid, szulfát, nitrát, foszfát és hasonlók. A reakciót általában oldószerben, például egy alkoholban, például metanolban, etanolban, stb., kloroformban, tetrahidrofuránban, diklórmetánban vagy ezek elegyében végezzük. A reakciót előnyösen enyhe reakciókörülmények között, hűtés közben vagy szobahőmérsékleten játszatjuk le. e) Eljárás Az (Ih) általános képletű vegyületeket az (If) általános képletű vegyületek redukálásával állíthatjuk elő. A redukciót önmagukban ismert módszerekkel, például katalitikus redukcióval vagy kémia redukcióval hajtjuk végre. A katalitikus redukció során előnyösen olyan katalizátort használunk, melyet a c) eljárás esetén ismertettünk. A kémiai redukcióhoz használható előnyös redukálószerek például az alkálifém-bórhidridek, például nátrium-bórhidrid, kálium-bórhidrid és hasonlók, továbbá azon szerek, melyeket a c) eljárásváltozatnál felsoroltunk. A redukció reakciókörülményeit például az alkalmazandó oldószert, hőmérsékletet, stb. általában a redukciós módszertől függően választjuk meg. Általában előnyös oldószer például víz, egy alkohol, például metanol, etanol, stb., vagy ezek elegyének használata. A reakciót előnyösen enyhébb körülmények között, például hűtés közben vagy szobahőmérsékleten végezzük. f) Eljárás Az (Ib) általános képletű vegyületet úgy állíthatjuk elő, hogy egy (III) általános képletű vegyületet hidroxil-aminnal vagy sójával reagáltatunk. Ezt a reakciót lényegében ugyanúgy végezzük, ahogy azt a b) eljárásváltozat esetén leírtuk. A találmány szerinti eljárás során alkalmazott (II) és (III) általános képletű kiindulási vegyületek is újak és az alábbiakban és az előállítási példákban leírtak szerint a (IV) általános képletű vegyületekből kiindulva állíthatók elő. A (II) általános képletű vegyületek közül azokat, melyekben Ra7 jelentése (a) csoport, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (IV) általános képletű vegyületet HNR8R9 általános képletű aminnal vagy sójával reagáltatunk. A fenti képletekben R1, R2 *, R4, R8 és R9 a fent megadott. Az aminvegyületek előnyös sói lényegében ugyanazok, melyeket a d) eljárás során a hidroxil-amin savaddíciós sóiként említettünk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
