200745. lajstromszámú szabadalom • Eljárás felületaktív szerek előállítására citromsavból, valamint ezeket tartalmazó detergenstartalmú folyékony kozmetikai készítmények és folyékony detergens készítmények
1 HU 200745 B 2 szítmények, testápolószerek anyagaként, alkalmazhatóak például folyékony vagy krém formájú bőr-detergensekben, samponokban, fürdőhabokban. A következő, nem korlátozó példákban közelebbről mutatjuk be a találmányt. 1. Példa Citromsav észtere zése Fűtőberendezéssel, keverővei, hőmérővel és a reagensek beadagolására szolgáló rendszerrel ellátott, és a reakció során képződő víz szedésére alkalmas elágazó csővel felszerelt hűtővel összekötött reaktorba nitrogéngázáramban 173,88 g, 0,9 mól citromsavat és 913,54 g, 1,809 mól UAL 123® x 7ETO-t (R3-fOCH2CH2]irOH általános képletű - R3 jelentése 11-13 szénatomos alkilcsoport és n=7 átlagos M=505 etoxilált alkoholok elegye) adagolunk. A reakcióelegyet nitrogéngázáramban, keverés mellett körülbelül 90 perc alatt 180 ”C-ra melegítjük, és ezen a hőmérsékleten tartjuk, amíg a víz közel teljes mennyisége - körülbelül 32-33 g - kidesztillál. Ezután az elegyet 70 “C-ra hűtjük és eltávolítjuk a reaktorból. Dy módon 1053,6 g folyékony terméket nyerünk, amelynek víztartalma 0,1 % alatti, savszám 59,0, szappanosítási szám 126,3. A termék az elemzési eredmények szerint túlnyomórészt diészterből áll. Sóképzés 240 g, a fentiek szerint kapott citromsavésztert és 726,6 g ionmentes vizet keverővei, hőmérővel, csepegtetótölcsérrel és vizes hűtőrendszerrel ellátott berendezésbe viszünk. Keveréssel homogén emulziót készítünk és további keverés mellett, a hőmérsékletet 30 "C alatt tartva lassan, körülbelül 1 óra alatt 33,4 g 30 tömeg%-os nátrium-hidroxidot csepegtetünk a csepegtetőtölcsérből az emulzióba. A kapott 1000 g átlátszó vizes oldat 25 tömeg% citromsav-észter-nátriumsót tartalmaz. A kapott oldat alkalmazható eredeti állapotában vagy hígított formában, a detergensként való alkalmazás céljának megfelelően. A kapott oldatból a víz eltávolítása után - amit az oldatnak vákuumban, 16 órán át 50 ‘C hőmérsékleten való tartásával érünk el - krém állagú, főként citromsav-diészter-náíriumsóból álló, 4,4 savszámú, 66 szappanszámú, 61,6 észterszámú és 1 tömeg%-os oldatban pH=7-es terméket nyerünk. A sóképzéssel kapott termék vízben bármely arányban tökéletesen oldódik, 25 °C-on 25 tömeg%-os koncentrációig átlátszó folyadék, nagyobb koncentrációban többé-kevésbé viszkózus oldat formájú. A só formájú terméken a következő vizsgálatokat végeztük. Felületi feszültség 20 'C hőmérsékleten, Du Noüy módszerével mérve a felületi feszültség 0,25 g/1 koncentrációnál 3,15xlO'2 N/m, 1,0 g/1 koncentrációnál 3,10xl0'2 N/m. Biológiai lehonthatóság Az Európai Gazdasági Közöség (EEC.) 82/242. számú irányelve szerint végezve a vizsgálatot, a biológiai lebonthatóságot 96,9 %-osnak találtuk. Akut orális toxieitás A terméket 25 %-os vizes oldat formájában használtuk. A vizsgálatot Wistar törzsbe tartozó patkányokon Thomson és Weil módszere szerint [Biometrics, 8, 51 (1952)] végeztük. Az eredményeket az EEC. 67/548. számú irányelvének hatodik módosítása szerint értékelve mind hím, mind nőstény patkányokra LDso> 10,700 mg/kg eredményt kaptunk. Ennek megfelelően a tennék nem toxikus és egészségre nem káros. Akut szem-irritáló hatás A szem-irritáló hatást „Új-Zéland” nyulakon, Draize módszere szerint [J. Pharmacol. Exp. Then 82, 377-390 (1944)] vizsgáltuk. Az eredmények általános kiértékelését a Food and Drug Administration (FDA) (1965) által javasolt módon végeztük, valamint alkalmaztuk még az EEC. 83/467. és 84/449. irányelveiben meghatározott standardokat és módszereket is. A 25 %-os vizes oldat nem-irritálónak bizonyult, annak alapján, hogy sem a szaruhártyán, sem a szivárványhártyán, sem a kötőhártyán nem okozott érzékelhető és maradandó károsodást. Primer bőr-irritáló hatás A vizsgálatot „ÚJ-Zéland” nyulakon végeztük a termék 25 %-os vizes oldatának alkalmazásával ép bőrön és bemetszésekkel felsértett bőrön, a bőrt az oldat hatásának 24 órán át kitéve. Az eredményeket az FDA előírásai, a Gazdasági Együttműködési és Fejlesztési Szervezet (OECD) szabályai [Final Report: Acute Dermal Irritation and Corrosion (1981) és az AFNOR szabályai (1982) szerint végeztük, amelyek az EEC. 83/467. és 84/449. számú irányelveiben megadott standardokra és módszerekre hivatkoznak. A termék a vizsgálat szerint nem-irrítáló, sem ép, sem felsértett bőrön nem okoz sem ödémát, sem bőrpírt és marást. Továbbá, a sóvá alakított termék detergens hatása az ismert legjobb detergensekkel, például a lauril-éter-szulfátokkal, dodecil-benzol-szulfonátokkal, oxietilált zsíralkoholokkal és nonil-fenolokkal összehasonlítva kiválónak bizonyult. 2. Példa Citromsav észterezése Az 1. példában ismertetett reaktorba nitrogéngázáramban 288,2 g, 1,5 mól citromsavat és 761,3 g, 1,507 mól LIAL 123® x 7ETO-t (R3ÍOCH2CH2]?rOH, - R3 jelentése 11-13 szénatomos afkilcsoport, n-7 - általános képletű etoxilált alkoholok elegye, átlagos M=505) adagolunk. Az elegy hőmérsékletét keverés és nitrogéngáz átáramoitatás közben körülbelül 80 perc alatt 155 ‘C-ra emeljük, és ezen az értéken tartjuk, amíg a víz közel teljes mennyisége (körülbelül 27 g) kidesztillál. Ezután az elegyet 80 ‘C hőmérsékletre hűtjük és eltávolítjuk a reaktorból. Ily módon 1049 g folyékony terméket nyerünk, amelynek víztartalma 0,1 % alatti, savszáma 156,6, szappanszáma 231,5. Az elemzés eredménye szerint a termék túlnyomórészt citromsav-monoésztert tartalmaz. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
