200606. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a (+-)1,2-dihidro-3H-pirrolo[1,2-a]pirrol-1,7-dikarbonsav és észterei előállítására
1 HU 200606 B 2 F) II. eljárásváltozat Hasonlóképpen, más 3-[(rövidszénláncú)alkoxi-karbonil]-2-pirrolidinilidén-ecetsav-(rövidszénláncú)alkil-észterek, például 3-etoxikarbonil-2-pirrolidinilidén-ecetsav-etilészter, 3-propoxikarbonil-2-pirrolidinilidén-ecetsav-(n-propil)-észter stb. alkalmazásával a jelen példa D) és E) szakaszai szerinti eljárásokkal más 1,2-dihidro-3//-pinolo[ 1,2-a]pirrol-1,7-dikarbonsav-di(rövidszénláncújalkil-észtereket állítunk elő, például az alábbiakat: 1.2- dihidro-3//-pirrolo[ 1,2-a]pirrol-1,7-dikarbonsav-dietil-észter, 1.2- dihidro-3//-pirrolo[ 1,2-a]pirrol-1,7-dikarbonsav-di(n-propil)-észter, stb. 6. példa 1.2- dihidro-3//-pirrolo[l ,2-a]pirrol-1,7-dikarbonsav előállítása A) 1,26 g (5 mmól) 1,2-dihidro-3//-pirrolo[ 1,2- -a]pirrol-l,7-dikarbonsav-dimetil-észter és 1,00 g (25 mmól) nátrium-hidroxid 10 ml vízzel készített elegyét egy óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A kapott oldatot 0 °C-ra hűtjük és 12 mólos sósav-oldattal pH=l-ig savanyítjuk. Szűrés és szárítás után 0,70 g l,2-dihidro-3//-pirrolo[l,2-a]pirrol-l,7-dikarbonsavat kapunk; hozam: 71,4 %. B) A jelen példa A) szakasza szerinti eljárással, az 1,2-dihidro-3//-pirroIo[l ,2-a]pirrol-1,7-dikarbonsav-dimetil-észter helyett 1.2- dihidro-3//-pirrolo[ 1,2-a]pirrol-1,7-dikarbonsav-dietil-észter és hasonló 1.2- dihidro-3//-pirrolo[ 1,2-a]pirrol-1,7-dikarbonsav-di(rövidszénláncú)alkil-észterek alkalmazásával állítjuk elő az 1.2- dihidro-3//-pirrolo[ 1,2-a]pirrol-1,7-dikarbonsavat. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás a (XII) általános képletű dikarbonsav-alkilészterek - ebben a képletben a két R szubsztituens jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport - és a megfelelő, a két R1 helyén egyaránt hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű szabad dikarbonsav előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (XVI) általános képletű vegyületet, ahol R jelentése a fent megadott és X jelentése halogénatom, aprotikus, szerves oldószerben egy térben gátolt aminnal ciklizálunk; vagy b) valamely (XVII) általános képletű vegyületet - ahol R jelentése egyezik a fent megadottal - vizes oldatban valamely (XX) általános képletű 2- halo-acetaldehiddel, ahol X jelentése halogénatom, reagáltatunk és kívánt esetben egy kapott (XII) általános képletű dikarbonsav-észtert a megfelelő, R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű dikarbonsavvá elszappanosítunk. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás a mindkét R helyén metilcsoportot tartalmazó (XII) általános képletű vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy mindkét R helyén metilcsoportot és az X helyén bróm- vagy klóratomot tartalmazó (XVI) általános képletű kiindulási vegyületet alkalmazunk az 1. igénypont szerinti eljárásban. 3. Az l. igénypont szerinti b) eljárás a mindkét R helyén metilcsoportot tartalmazó (XII) általános képletű vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy mindkét R helyén metilcsoportot tartalmazó (XVII) általános képletű vegyületet és az X helyén bróm- vagy klóratomot tartalmazó (XX) általános képletű vegyületet alkalmazunk az 1. igénypont szerinti b) eljárásban. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (XX) általános képletű kiindulási vegyületként a di(rövidszénláncú)alkil-acetáljából savas hidrolízissel előállított 2-bróm-acetaldehidet alkalmazzuk az eljárásban. 5 10 15 20 25 30 35 40 10
