200596. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazol-szulfonamid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 200596 B majd az így kapott oldatot -5 *C-ra lehűtjük. Az oldathoz ezután cseppenként hozzáadjuk 5,5 g nátriumnitrit 10 ml vízzel készült oldatát, majd az így kapott elegyet 10 percen át keveijük és ezután 0,6 g karbamidot adunk hozzá. Az ekkor kapott oldatot 5 *C-on cseppenként hozzáadjuk 2 g kén-dioxid és 0,6 g lézCO-klorid 50 ml 1,2-diklór-etánnal készült oldatához. A kapott reakciőelegyet szobahőmérsékleten 1 (kán át keveijük, majd 200 ml jéghideg vizet adunk hozzá és ezt követően kloroformmal extrahálást végzünk. A kloroformos fázist vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 13,1 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk, amelynek olvadáspontja 38-42 *C. (2) 5-Merkapto-l-(2-piridil)-pirazol-4-karbonsav-etilészter előállítása: 12 g 5-lclór- l-(2-piridil)-pirazol-4-kaibonsav-etilészter 60 ml dimetil-formamidban készült oldatához hozzáadunk 9,5 g 70%-os nátrium-hidrogén-szulfidoldatot, majd az így fogott reakciőelegyet90-100 *C- on 5 (kán át melegítjük. A reakció befejeződése után a reakciőelegyhez jeges vizet adunk, majd tömény sósavoldattal megsavanyítjuk és kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 11,4 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk, amelynek olvadáspontja 73-76 •c. (3) 4-(Etoxi-karbonil)-1 -(2-piridil)-pirazol-5- szulfonamid előállítása: 5,8 g 5-merkapto-1 -(2-piridil)-pirazol-4-karbonsav-etilészter 50 ml 80%-os ecetsavval készült oldatán 5-15 *C-on klórgázt buborékoltatunk át, míg az oldat telítetté válik. A reakció befejeződése után 200 ml jéghideg vizet adagolunk, majd 1,2-diklór-etánnal extrakciót végzünk. Az 1,2-diklór-etános fázist vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 4-(etoxi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5-szulfonil-kloridot kapunk. Az utóbbi vegyületet ezután feloldjuk 50 ml 1,2-diklór-etánban, majd akapottoldathoz4 gammónium-karbonátot (30% ammóniát tartalmaz) adunk és az így kapott reakciőelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át keveijük. A szervetlen só kiszűrése után az oldószert elpárologtatjuk, 5,7 g mennyiségben a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapva. Ezt a nyers terméket ezután szilikagéllel töltött oszlopon kromatográfiás tisztításnak vetjük alá. így 3,9 g mennyiségben 134-135 *C olvadáspontú terméket kapunk. 2. Referenciapélda 4- (Etoxi-karbonil)-3-metil-l-(2-piridil)-pirazol-5- szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyület előállítását az 1. referenciapéldában ismertetett módon végezzük. Olvadáspontja 166-167 *C. A közbenső termékek tulajdonságai a következők: A 2-hidrazino-piridin és béta-etoxi-alfa-cianokrotonsav-etilészter n-butilalkoholban végzett melegítésével kapott 5-amino-3-metil-l-(2-piridin)-pirazol-4-karbonsav-etilészter olvadáspontja 80-81 ‘C. 5- klór-3-metil-l-(2-piridil)-pirazol-4-karbonsavetilészter, olvadáspontja 49-52 *C. 5-merkapto-3-metil- l-(2-piridil)-pirazol-4-karbon sav-etilészter, olvadáspontja 99-101 *C. 7 3. Referenciapélda 4- (Metoxi-kaibonil)-1 -(2-piridiI)-pirazoI-5-szulfc namid előállítása: Achn szerinti vegyületet az 1. és 2. referenciapéldákban ismertetett módon állíthatjuk elő. Olvadáspontja 151-153 *C. A közbenső termékektulajdonságai a következők: 5- Klór-l-(2-piridin)-pirazol4-karbonsav-meti!éi': tér, olvadáspontja 86-88 *C. 5-Merkapto-1 -(2-piridil)-pirazol4-karbonsav-me tilészter, olvadáspontja 120-121 *C. 4. Referenciapélda 1 -(3,5-Diklór-piridin-2-il)4-(etoxi-karbonil)-pira zol-5-szulfonamid előállítása: Achn szerinti vegyületet az 1. és 2. referenciapéldákban ismertetett módon állítjuk elő. Olvadáspontja 161 *C. A közbenső termék a következő tulajdonságokkal rendelkezik: 5-klór-l-(3,5-diklór-piridin-2-il)-piiaol-4-katbon sav-etilészter, olvadáspontja 81-82 *C. 5. Referenciapélda 4- (ETOXi-karbonil)-l-(3-metil-piridin-2-il)-piní zol-5-szulfonamid előállítása: Achn szerinti vegyületet az 1. és 2. referenciapéldákban ismertetett módon állíthatjuk elő. Olvadáspontja 165-170 *C. A közbenső törnék tulajdonságai a következői 5- amino-1 -(3-metil-piridin-2-il)-pirazol-4-karbon sav-etilészter, olajos anyag. 5-klór-l-(3-metil-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olajos anyag. 5-merkapto-l-(3-metil-piridin-2-il)-pirazol4-kar bonsav-etilészter, olajos anyag. 6. Referenciapélda 4- (Etoxi-karbonil)-1 -(2-pirimidil)-pirazol-5-szi’ fonamid előállítása: Achn szerinti vegyületet az 1. és 2. referenciapéldákban ismertetett módon állíthatjuk elő. Olvadáspontja 175 *C. A közbenső termékek tulajdonságai a következők 5- arnino-l-(2-piridnúdil)-pirazol-4-kaibonsav-e:i lészter, olvadáspontja 190-191 *C. 5-klór-l-(2-pirimidinil)-pirazol-4-karbonsav-fS> lészter, olvadáspontja 80-84 *C. 5-merkapto-1 -(2-pirimidil)-pirazol-4-karbonsa\ etilészter, olvadáspontja 131-133 'C. 7. Referenciapélda 3,5-Dimetil-l-(2-piridil)-pirazol-4-szulfonamid előállítása: (1) 3,5-Dimetil-l-(2-piridil>pirazol előállítása 20 ml etanolhoz először 10 g acetil-acetont, ' ezután kis adagokban jeges hűtés közben 10,9 g 2- hidrazino-piridint adunk. Az így kapott reakcióé legyet szobahőmérsékleten 1 éjszakán át keveijík, majd csökkentett nyomáson desztillálásnak ve. IV alá. így 14,5 g mennyiségben a lépés címadő \egv letét kapjuk, amelynek forráspontja 85-90 *C r * mmHg nyomáson. (2) 3 3-Dimetil-1 -(2-piridil)-pirazol4-szulfonamid előállítása: 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
