200596. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazol-szulfonamid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 200596 B 5-klór- l-(6-etil-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsavetilészter, olajos turnék. l-(6-etil-piridin-2-il)-5-merkapto-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 79-60 *C. 32. Referenciapélda 4- (Etoxi-karbonil> l-(6-fluor-piridin-2-il>pirazol-5-szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyület a 22. referenciapéldában ismertetett módon állítható eló. Olvadáspontja 114— 116 *C. A közbenső termékek tulajdonságai a következők: 5- amino-1 -(6-fluor-piridin-2-il)-pirazol-4-karbon sav-etilészter, olvadáspontja 86-88 *C. 5-klór-1 -(6-fluor-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsav -etilészter, olvadáspontja 57-60 *C. 1 -(6-fluor-piridin-2-il)-5-merkapto-pirazol-4-karbonsav-etilésztCT, olvadáspontja 105-107 *C. 33. Referenciapélda l-(6-Bróm-piridin-2-il)-4-(etoxi-karbonil>pirazol -5-szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák sz erint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 142-144 *C. Aköztitermékek tulajdonságai a követezők: 5-amino-l-(6-bróm-piridin-2-il)-pirazol4-karbon sav-etilészter, olvadáspontja 135-137 *C. l-(6-bróm-piridin-2-il)-5-klór-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 91-94 *C. 5-(benzil-tio)-l-(6-bróm-pmdin-2-il)-pirazol-4- karbonsav-etilészter előállítása: 30 ml dimedl-formamidban feloldunk 8 g l-(6- bróm-piridin-2-iI)-5-klór-pirazol-4-karbonsav-etilész tért, majd a kapott oldathoz 3 g benzil-merkaptánt és 3,5 g vízmentes kálium-karbonátot adunk. Az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 éjszakánál nevetjük, majd ezt követően vizet adunk hozzá és a vizes elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot - 'ízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. Ekkor a lépés címadó vegyűleteként megnevezett észtert kapjuk. Ezt az észtert azután az 1. referenciapéldában ismertetett módon továbbreagáltatva 4 g mennyiségben a cím szerinti szulfonamidot kapjuk. 4. Referenciapélda 4- (Etoxi-karbonil)-l-(4-pirimidil)-pirazol-5-szulíönamid előállítása: A cím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 238-239 'C. A közbenső termékek tulajdonságai a következők: 5- amino- l-(4-pirimidil)-pirazol4-kaibonsav-etiléözter, olvadáspontja 135-136 *C. 5-klór-l-(4-pirimidil)-pirazol-4-karbonsav-etilész **r, olvadáspontja 139-142 *C. 5-merkapto-1 -(4-pirimidil)-pirazoI-4-karbonsavefjiészter, olvadásjxjntja 143-147 *C. 35 Referenciapélda Cl ano-1 -(4-piridil)-pirazol-5-szulfonamid elő.«iít ..síi: r V . -.érinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák hl állíthatjuk elő. Olvadáspontja 211-213 *C. A kf .,benső termékek tulajdonságai a következők: A2 bidrazino-piridin és etoxi-metilén-malononit-17 ril n-butanolban végzett hevítésekor kapott 5-amino- 4-ciano-l-(2-piridil)-pirazol olvadáspontja 197-200 *C. 5-klór4-ciano-l-(2-piridil>pirazol, olvadáspontja 130-133 *C 4-ciano-5-merkapto-l-(2-piridil)-pirazol, olvadáspontja 206-210 *C. Az 5-klór-4-ciano- l-(2-piridil)-pirazol benzilmerkaptánnal és nátrium-etiláttal szobahőmérsékleten dimetil-formamidban végzett reagáltatásakor kapott 5-<benzil-tio)4-ciano-1 -(2-piridil)-pirazol olvadáspontja 110-115 ’C. 36. Referenciapélda 4- (Etoxi-karbonil)-l-(4-piridil)-pirazol-5-szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 288-289 *C. A közbenső termékek tulajdonságai a következők: 5- amino-1 -(4-piridil)-pirazol-4-karbonsav-etilész tér, olvadáspontja 140-141 *C. 5-klór-1 -(4-piridiI)-pirazol4-karbonsav-etilészter, kloroformos extrakcióval különíthető el a reagál tatás és kálium-karbonát használatával történő semlegesítés után. 5-merkapto-l-(4-piridil)-pirazol-4-kaibonsav-etilészter, olvadáspontja 195-198 *C. Ezt követően 5,3 g 5-merkapto-l-(4-piridil)-pirazol-4-karbonsav-etilésztert 150 ml vízben szuszpendálunk, majd a szuszpenzión jeges hűtés közben 15 percen át elemi klórgázt vezetünk keresztül. Ezt követően a reakcióelegyhez 50 ml tetrahidrofuránt és 30 ml vizes ammónium-hidioxid-oldatot adunk, majd szobahőmérsékleten 30 percen át keverést végzünk. Ezután a reakcióelegyet betöményítjük, majd a kivált fehér csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 3,0 g mennyiségből kapjuk a példa címadó vegyületéL 37. Referenciapélda l-/6-(Dimetil-amino)-piridin-2-il/-4-{etoxi-karbo nil)-pirazol-5-szulfonamid előállítása: A 32. referenciapélda szerint előállított szulfonamidot feloldjuk dimetil-formamidban, majd a kapott oldathoz dimetil-amint és vízmentes kálium-karbonátot adunk. Az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 éjszakán át keverjük. így a 157-160‘C olvadásponté cím szerinti vegyületet kapjuk. 38. Referenciapélda 4- (Metoxi-karboniI)-l-(5-metil-piridi-2-il)-pirazol -5-szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 145-147 ’C. A közbenső termékek tulajdonságai a következők: 5- amino-4-(metoxi-kaibonil)-l-(5-metil-piridin-2- il)-pirazol, olvadáspontja 136-138 *C. 5-klór-4-(metoxi-karbonil)-l-(5-metil-piridin-2- il)-pirazol, olvadáspontja 101-102 *C. 5-merkapto-4-(metoxi-karbonil)-l-(5-metil-piridin-2-il)-pirazol, olvadáspontja 144-147 *C. 39. Referenciapélda l-(6-Fluor-piridin-2-il)-4-(metoxi-karbonil)-pirazol-5-szulfonamid előállítása: 18 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
