200594. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aril-hidroxamátok előállítására
3 HU 200594 B 4 általános képletű észterré alakítható, amely azután a megfelelő (IVb) általános képletű savvá hldrolizálható. Ha olyan vegyületeket kívánunk előállítani, amelyek képletében R3 Jelentése 3—12 szénatomos alkenll- vagy fenil-alkenll-csoport, akkor a védőcsoport, amely vódőcsoport vagy tetrahidropiranil- vagy metoxl-metil-csoport, a (III) vagy (lllb) általános képletű vegyület ecetsavval való kezelésével eltávolítható, anélkül hogy az R3 csoportban lévő kettőskötést redukálnánk. Hasonlóképpen, ha a védőcsoport metlltlo-metilcsoport, ez vizes acetonban róz(ll)-oxiddal és réz(ll)—kloriddal reagáltatva eltávolítható, anélkül hogy az R3 csoportban lévő kettőskötést redukálnánk. Ha a találmány szerinti olyan vegyületeket kívánunk előállítani, amelyek képletében R1 jelentése (a) általános képletű csoport, amelyben X jelentése aminocsoport, akkor egy (III) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R1 jelentése olyan (a) általános képletű csoport, amelyben jelentése alkoxicsoport, lítium—hidroxiddal valamilyen oldószer, például dioxán jelenlétében az előbb leírtak szerint a megfelelő (IIIA) általános képletű savvá hidrolizálunk. A (IIIA) általános képletű savat utána valamilyen aktiválószerrel, például klór-hangyasav-izobutil-ószterrel, valamilyen szerves bázissal, például trietil-aminnal és valamilyen szerves oldószerrel, például acetonitrillel elegyítjük, és ammónium-hidroxiddal, valamilyen alkil-aminnal vagy dialkil-aminnal reagáltatjuk, így olyan (IIIB) általános képletű amid keletkezik, amelynek képletében X jelentése aminocsoport. Az olyan (IIIB) általános képletű vegyület, amelynek képletében a védőcsoport benzilcsoport, hidrogenolízissel és hidrogénezéssel az előbb leírtak szerint alakítható olyan (IVA) általános képletű veyyületté, amelynek képletében R3 jelentése alkilcsoport; és X jelentése aminocsoport. Az olyan (IIIB) általános képletű vegyületet, amelynek képletében a védőcsoport tetrahidropiranil-csoport, ecetsavval reagáltatjuk a védőcsoport eltávolítása céljából, így a megfelelő olyan vegyületet kapjuk, amelynek képletében R3 jelentése alkenilcsoport. A találmány szerinti olyan vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom, a (II) általános képletű vegyület védőcsoportjának eltávolításával állíthatók elő, például úgy, hogy a (II) általános képletű vegyületet, amelynek vódőcsoportja tetrahidropiranil-csoport, valamilyen savas katalizátorral, például piridínium-p-toluolszulfonáttal reagáltatjuk valamilyen alkohol típusú oldószer, például metanol jelenlétében, így olyan (HA) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében R2 jelentése hidrogénatom, és R3 jelentése hidrogénatom, és R3 jelentése 3—12 szénatomos alkenilcsoport. A (HA) általános képletű vegyület az előbbiekben leírtak szerint redukálható a megfelelő olyan vegyületté, amelynek képletében R3 jelentése 3—12 szénatomos alkilcsoport. Az olyan (HA) általános képletű vegyületek— amelyek képletében R2 jelentése alkilcsoport — azaz (V) általános képletű vegyületek előállítását az alábbiakban írjuk le. A találmány szerinti olyan vegyületek, amelyek képletében R2 jelentése alkilcsoport, és R3 jelentése 1—12 szénatomos alkil— vagy fenil— -alkil-csoport, az (A) általános képletű benzoesav-származók előbbiekben leírt valamilyen kapcsolási reakciójával állíthatók elő, azzal a változtatással, hogy valamilyen (D) általános képletű hldroxll-amin kapcsoló reagenst használunk az (V) általános képletű hidroxamátok előállítására. Az (V) általános képletű hidroxamátot utána valamilyen (C) általános képletű halogeniddel reagáltatjuk az előbb leírtak szerint, így a találmány szerinti (VI) általános képletű vegyület — amelynek képletében R3a jelentése 3—12 szénatomos alkenilcsoport vagy fenii-alkenilcsoport — keletkezik. A (VI) általános képletű vegyület az előbb leírtak szerint a megfelelő olyan vegyületté redukálható, amelynek képletében R3 jelentése 3—12 szénatomos alkilcsoport, és/vagy a megfelelő olyan savvá hidrolizálható, amelynek képletében R1 jelentése olyan (a) általános képletű csoport, amelyben X jelentése alkoxicsoport. Olyan (I) általános képletű vegyületek — amelyek képletében R3 jelentése az előbb megadottakkal azonos és előnyösen fenil- vagy cikloalkil-csoport; és R2 jelentése hidrogénatom — úgy állíthatók elő, hogy az (E) általános képletű benzoesav-származékot — amelynek képletében R3b jelentése előnyösen fenil- vagy cikloalkil-csoport, de lehet az előbb leírt R3 csoportok bármelyike is — valamilyen inert szerves oldószerben, például benzolban, dietil-éterben vagy tetrahidrofuránban oxalil-kloriddal reagáltatjuk valamilyen inert atmoszférában, például argonban a megfelelő (F) általános képletű savkloriddá, amelyet azután egy (G) általános képletű hidroxil-aminszármazékkal reagáltatunk valamilyen inert szerves oldószer, például tetrahidrofurán és valamilyen szerves bázis, például trietll—amin jelenlétében, így a (VII) általános képletű vegyületek keletkeznek — amelyek képletében R3b jelentése előnyösen fenil- vagy cikloalkil-csoport vagy az előbb megadott egyéb R3 csoportok valamelyike. Olyan (I) általános képletű vegyületek amelyek képletében R2 jelentése alkilcsop^ a (VII) általános képletű vegyületekből állítha, elő úgy, hogy egy (VII) általános képletű vegyületet 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
