200590. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített p,p'-metilén-bisz-anilin-származékok előállítására és alkalmazásuk poliuretánok előállításánál
HU 200590 B 9 10 A -PTMG-10QQ-TDI prenriimemd elért eredmények A amin ABkomposzáma nensben lévő mól%-os „A komponens G A A B komponens 100 A - komponenssel szemben TZ. NZ. H Shore A vagy D SF. 60 *C (N/mm) R.P. Zi. Megjegyzés 20* % NAnnr I 100 18,7 5’ 44’ 47D 39 72 35 34,0 összehasonlítás xn 100 17 34*0) 120’C) 48D 52 93 36 323 összehasonlítás V 100 19,5 2*30 23* 55D 79 84 37 30,0 találmány (nem szabad) V 80 35 3* 28’ 43D 51 87 39 35,9 találmány X 100 27 2*30 16’ 44D 32 52 35 24,4 találmány IX 100 33’ 3’10 18’ 48D 32 67 40 283 találmány A -PCL-2000 MDI menolimenel elért eredmények A A B komponen-A. A B komponens TZ. NZ. H ! Si7. (N/mm) R.P. Zi. Megjegyzés amin ben lévő 100 A Shore A 60 *C 20* % N/mm száma mól%-os „A komponenssel vagy D komponens szemben V 100 30 20 5* 55D 61 74 42 25,6 találmány V 66 72 19 9* 88A 37 64 56 35,1 találmány ffl 66 70 182 9’ 84A 16 31 42 143 összehasonlítás vn 66 67 22 7* 87A 22 38 45 24,1 70*C-on végzett szilárdulás találmány 1. Példa 4,4’-Metilén-bisz-(3-klór-2,6-ílimetil-anilin) Reakciólombikban 455,0 g (2,48 mól) 2-klór-dimetil-anilin és 460,0 g xilol (technikai izomer keve- 35 rék) elegyéhez állandó keverés kózben hozzácsepegtetűnk 58,0 g 53 tömeg%-os kénsav-oldatoL Ezután az elegyet körülbelül 94 *C hőmérsékletre hevítjük, és élénk keverés közben 10 perc alatt egyenletesen hozzáadagolunk 113,0 g (1,19 mól) 31,8 tömeg%-os 40 formalin oldatot (96,6 ekvivalenst, az aniliitfe vonatkoztatva). Ezután az elegyet 7 óra alatt visszafolyatási hőmérsékleten keverjük, majd 60,0 g 5 tömeg%-os nátronlúgot adagolunk, és körülbelül 30 percig tovább 45 keverjük. Ezután a keverést megszakítjuk, és a fázisok elválasztása után a vizes fázist leengedjük. A terméket kétszer körülbelül 150-150 ml 90*C-os vízzel mossuk. 50 Először a megmosott reakciótermékről légköri nyomáson lehajtjuk az oldószert, majd a hőmérsékletet és anyomást folyamatosan növeljük egészen addig, amiig a könnyöt illő komponensek utolsó maradékait is (főleg kiindulási anyagok) eltávolítjuk. Ah- 55 hoz, hogy ezek mennyisége a maradékban 0,1 tömeg% alatt legyen, az alábbi körülményeket állítjuk be: 225 'C/2,66 mbar. íly módon maradékként a kívánt terméket kapjuk meg. Az oldószert és a lehajtott kiindulási anyagot ismét felhasználhatjuk. 60 Eredmény: 435,0 g végtermék^ 95,7% kitermelés. A tennék gázkromatográfiás vizsgálat alapján 96%os, a termék könnyen kristályosodik; a termék olvadáspontja 80-90 *C között van. NMR (CDCb) 5:1,1-1,2 (t, t, 12H, 4-CH3-CH2); 65 2.4 (q,4H,2£H2-CH3); 2,8 (q,4H,££H2-CH3); 3.6 (s, 4H, 2-NH2); 4,02 (s, 2H, aromás-CH2-aromás); 6.6 (s, 2H, 2 aromás-H); IR: (vékony film) cm"1: 3500-3300 (m), 2967. 2934, 2873 (vs), 1620, 1450 (vs), 1297 (m), 1065 (m), 886 (m), 757 (m). 350 *C hőmérsékleten 8 órán keresztül melegítve a termék nem bomlik. 2. Példa 4.4 ’ -Metilén-bisz-(5-klór-2-metil-6-metil-anilin) Reakciólombikban 130,0 g (0,77 mól) 5-klór-2-metil-6-etil-anilin és 150,0 g xilol (technikai izomerek) elegyéhez állandó keverés közben hozzácsepegtetünk 16,6 g 63 tömeg%-os kénsav oldatot. Ezután az elegyet körülbelül 94 *C hőmérsékletre hevítjük, és élénk keverés közben körülbelül 10 perc alatt egyenletesen hozzáadagolunk 34,6 g (0,36 mól) 31,5 tömeg%-os formalin oldatot (95,0 ekvivalens%, az anilinra vonatkoztatva). A reakció hőmérséklete hamar beáll a xilol/vlz azeotrop elegy forráshőmérsékletére (94 -Cria). A reakciókörülményeket 7 órán keresztül fenntartjuk (visszafolyatás/élénk keverés), mqjd 17,Og 50 tömeg%-os nátronlúgot adunk az elegyhez, és a keverést további 30 percen keresztül folytatjuk. A fázisokat elválasztjuk, mossuk (kétszer 150 ml vízzel), és az 1. példához hasonlóéi desztillálóval feldolgozzuk. Az oldószert és az eltávolított kiindulási anyagot ismét felhasználhatjuk. Eredmények: 125,0 gvégterméks 98,8% kitermelés, gázkromatográfiás vizsgálat alapján 96%-os, a termék kristályos; olvadáspont: 143-148 ‘C. NMR (CDCb) 8: 1,2 (t, 6H, 2 Ofe-Clfe); 2,11 (s, 6
