200585. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként [7-(hetero)aril-oxi-naftalin-2-il-oxi]-alkán-karbonsav-származékot tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 200585 B 25 A találmány tárgyát hatóanyagként új [7-(hetero)aril-oxi-naftalin-2-il-oxi]-alkán-karbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és a hatóanyagok előállítási eljárása képezi. 5 Ismert, hogy bizonyos dioxi-benzol-származékok, így például az a-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észter (Diclofop-metil) herbicid hatású (22 23 894 számú német szövetségi köztársaságbeli körcbocsátási irat). Ezeknek az ismert ve- 10 gy(Heteknek a gyomokkal szembeni hatása, valamint a kultúrnövényekkel szembeni elviselhetősége nem mindig kielégítő. A találmányunk szerint az új (I) általános képletű [7-(hetero)aril-oxi-naftalin-2-il-oxi]-alkán-kaibonsav 15-származékokat alkalmazzuk, a képletben R1 jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-csoport. R jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-csoport, 20 X jelentése nitrogénatom vagy C-R3 általános képletű csoport - a képletben R5 jelentése halogénatom -, azzal a kikötéssel, hogy ha R3 jelentése trifluormetil-csoporttól etérő, X jelentése nitrogénatom, A jelentése 1-7 szénatomos alkilén- vagy 1-7 szénatomos alkilidéncsoport Z jelentése 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-, az alkilrészben 1-4 szénatomos N-alkil-N-fenil-aminokarbonil-, 1-7 szénatomos dialkil-amino-karbonil-, 30 ciano- vagy karboxi le söpört Ha az új [7-(hetero)aril-oxi-naftalin-2-il-oxi]-alkán-karbonsav-származékok aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, találmányunk magában foglalja a vegyületek egyes iromerjeit és izomerelegyeit ható- 35 anyaként tartalmazó készítményeket is. Az ismert vegyületeket az (I) általános képletű vegyületek definíciójába beiktatott lemondással zártuk Id (179 015. számú európai közrebocsátási irat és 62 10041. számú japán szabadalmi leírás). 40 Az (I) általános képletű új [7-(hetero)aril-oxi-naftalin-2-il-oxi]-alkán-karbonsav-származékokat úgy állítjuk elő, hogy a) a G0 általános képletű 7-(hetero)aril-oxi-2-naftolt a képiedben 45 Rl, R , R3, R4 és X jelentése a megadott - a (III) általános képletű karbonsav-származékkal - a képletben A és Z jelentése a megadott és Z1 jelentése nukleofil lehasadó csoport - reagál tatjuk adott esetben savakceptor és adott esetben hígítószer jelenlétében. 50 A találmányunk szerint alkalmazott új (0 általános képletű [7-(hetero)aril-oxi-naftalin-2-Ü-oxi]-alkánkarbonsav-származékok erős herbicid hatásúak. A találmányunk szerint alkalmazott (0 általános képletű [7-(hetero)aril-oxi-naftalin-2-il-oxi]-alkán- 55 karbonsav-származékok meglepő módon jól elviselhetők a fontos kultúrnövények számára és sokkal erősebb hatásúak a gyomnövényekkel szemben, mint a szerkezetileg és hatásirány szempontjából közelálló ismert a-(4-(2A-diklór-fenoxi)-enoxi]-propionsav- 60 metil-észter. A találmányunk szerinti készítményekben előnyösen alkalmazhatók azok az (0 általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében R jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, vagy 65 trifluor-metil -csoport, X jelentése nitrogénatom vagy C-R5 általános képletű csoport - a képletben R5 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom -, aual a kikötéssel, hogy R3 jelentése trifluor-metil-csoporttól eltérő, ha X jelentése nitrogénatom, A jelentése 1-4 szénatomos alkilén- vagy 1-4 szénatomos alkilidéncsoport, és Z jelentése 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-, az alkilrészben 1-4 szénatomos N-alkil-N-fenil-aminokarbonil-, 1-7 szénatomos dialkil-amino-karbonil-, ciano- vagy karboxilcsoport Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében R‘jelentése fluor-, klóratom vagy trifluor-metilcsoport, R3 jelentése klóratom vagy trifluor-metil-csoport X jelentése hidrogénatom vagy C-R3 általános képletű csoport, a képletben R5 jelentése fluor- vagy klóratom -, azzal a kikötéssel, hogy R3 jelentése trifluor-metil-csoporttól eltérő, ha X jelentése nitrogénatom, A jelentése metilén-, dimetilén-, trimetilén-, dilidén- vagy propilidén-csoport, Z jelentése N-metil-fenil-amino-karbonil-, cianovagy karboxilcsoport Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként 7-(3,5-diklór-piridin-2-il-oxi)-2-naftolt és a-bróm-propionsav-etU-észtert alkalmazunk, a reakciót az a) reakcióvázlat szemlélteti. A találmány szerinti eljárásban az (I) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási vegyületként alkalmazott 7-heteroaril-oxi-2-naftol-szánnazékokat a (II) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R1, R, R , R4 és X előnyösen, illetve különösen előnyösen az (I) általános képletű vegyieteknél előnyösként illetve különösen előnyösként megadott szubsztituenseket jelenti. A (II) általános képletű vegyületek példáiként megemlítjük a következő vegyieteket: 7-(2,6-diklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-2-nafiol, 7-(2-klór-6-fluor-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-2-naftol, 7-(2,6-diklór-3-fluor-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-2-naf tol, 7-(3,6-triklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-2-naftol és 7-(3,5-diklór-piridin-2-il-oxi)-2-naftol. A (II) általános képletű kiindulási vegyületek részben ismertek (179 015 számú európai közrebocsátási irat és 62 10041 számú japán szabadalmi leírás). Nem ismertek még a (Ha) általános képletű 7-{hetero)m-U-oxi-2-naftol-származékok - a képletben R ' jelentése halogénatom vagy trifluor-metiicsoport, R3 jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-cs© 1»«., «, X jelentése nitrogénatom vagy C-R általános képletű csoport - a képletben R5' jelentése halogénatom. A (Ha) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő (IVa) általános képletű hakj* gén-(heteio)aril-s^irmpékokat - a képletben R , R2, R3, R4, X1 és Z2 jelentése a megadott - 2,7-dihidroxi-naftalinnal reagáltatjuk savakceptor, így példái nátrium-hidroxid, vagy kálium-hidröxid 2
