200539. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként diciano-pirazin-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 HU 200539 B ■I nii-éter-diszulfonátot, naftil-metánszulfonátot, lignin-szül fonatot, alkil-szulfo-szukcinátot, alkil-benzol-szulfonátot vagy alkil-foszfátot. Kationos felületaktív szerként alkalmazhatunk egyebek között alkil-aminokat és kvaterner amitióniumsókat. Nemionos felületakti\r szerként alkalmazhatunk pl. poli(oxi-etilén)-alkilétereket, poli(oxi-etilén )-alkil-arilétereket, szorbitán-zsírsavésztereket, poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsir savésztere két, poli(oxi-etilén)- szór bitói-zsirsavész tere két, glicerol-zsirsavésztereket vagy poli(oxi-etilén)-zsirsavésztereket. A hatóanyag-koncentráció általában 0,5 és 20 tömeg%, előnyösen 1 és 10 tömeg% közötti. A nedvesíthető port úgy formáljuk, hogy a hatóanyagot finomra porított inert szilárd hordozóhoz és felületaktív szerhez adjuk. A hatóanyag-tartalom általában 2 és 95 tömeg% közötti, a felületaktív szert a készítmény 1 és 20 Lömeg% közötti arányban tartalmazza. A hatóanyaggal elegyítendő szilárd hordozó lehet pl. természetes állapotában kinyert agyag, szilikát, szilícium-dioxid vagy alkáliföldfém-karbonát; leginkább előnyös kaolin, zeaklite, talkumpor, diatómaföld, magnézium-karbonát, kalcium-karbonát és/vagy dolomit alkalmazása. Szokásosan alkalmazott emulgeáló, szétoszlást elősegítő vagy diszpergálószereket, anionos, illetve semleges felületaktív szereket vagy ezekből választott elegyeket adhatunk a készítményhez, előnyösen az emulzió koncentrátumnál való alkalmazásra már említett szereket. A porkészitményt úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot összekeverjük az ilyen terméknél szokásosan alkalmazott inert hordozóval, amely lehet pl. talkumpor, finomra porított agyag, pirofillit, diatómaföld vagy magnézium-karbonát. A hatóanyag-koncentráció általában 0,1 és 20 tömeg%, előnyösen 0,5 és 5 töraeg% közötti. A granulátumkészítményt úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot összekeverjük finomra porított inert hordozóval, pl. bentonit, kaolinagyag, diatómaföld vagy talkumpor hordozóval, az elegyet vízzel együtt gyúrjuk, majd szemcsézőgépben granuláljuk. Úgy is eljárhatunk, hogy egy hordozót 15- -30 inesh (kb. 0,97-0,49 mm) szemcseméretre granulálunk vagy természetes horzsakövet, savas agyagot, illetve zeolitot a megfelelő szemcseméret-tartományba porítunk és az igy kapott granulátum hordozóhoz impregnáljuk az - előzőleg szétoszlást elősegítő szerrel együtt feloldott - hatóanyagot. Az ilyen granulátum hatóanyag-tartalma általában 0,2 és 20 tömeg%, előnyösen 1 és 10 tömeg% közötti. A diszpergátumot úgy készíthetjük, hogy a hatóanyagot finomra poritjuk és öszszekeverjük felületaktív szerrel és vízzel. Az emulzió koncentrátumhoz is ajánlott, mór em4 lített anionos, kationos és/vagy semleges felületaktív szerek egyikét vagy ilyenek elegyét adhatjuk a készítményhez, általában 1 és 20 tömeg% közötti arányban, míg a hatóanyag-tartalom általában 1 és 50 tömeg%, előnyösen 2 és 20 tömeg% közötti. A találmányt a továbbiakban előállítási és formálási példákkal magyarázzuk részletesebben, amely konkrét példákra a találmány nem korlátozódik. Az előállított vegyületeket az 1. táblázatban adott sorszámukkal azonosítjuk. 1. példa. 2-Amino-3-ciklopentil-amino-5,6-diciano-pirazin előállítása. (19. sz. vegyület) (A) 2-Amino-3-klór-5,6-diciano-pirazin előállítása. 5.0 g (0,025 mól) 2,3-diklór-5,6-diciano-pirazint feloldunk 50 ml vízmentes THF-ban, majd -15 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten az oldathoz csepegtetünk 28%-os vizes oldatban 6,1 g (0,050 mól) ammóniát. A csepegtetés befejezése után az elegyet egy órán át keverjük, majd a reakcióelegyet 500 ml vizbe öntjük. A kivált szilárd anyagot kiszűrjük és toluol és etil-acetát oldószerelegyéböl átkristályosítjuk; igy 4,2 g (kitermelés: 93,6%) enyhén sárgás kristályt kapunk, amelynek olvadáspontja 205-208 °C. (B) 2-Amino-3-ciklopentil-amino-5,6-diciano-pirazin előállítása. 50 ml vízmentes THF-ban feloldunk 4,2 g (0,023 mól) 2-amino-3-klór-5,6-diciano-pirazint, majd szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 4,0 g (0,047 mól) ciklopentil-amint. A csepegtetés befejezése után az elegyet egy órán át keverjük 40 °C hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet 500 ml vízbe öntjük. A kivált szilárd anyagot kiszűrjük és izobutilalkoholból átkristályositjuk; igy 4,9 g (kitermelés: 93,4%) enyhén sárgás kristályt kapunk, amelynek bomlási hőfoka 222 °C. 2. példa. 2-Amino-3-terc-butil-amino-5,6-diciano-pirazin előállítása. (9. sz. vegyület) (A) 2-Klór-3-terc-butil-amino-5,6-diciano-pirazin előállítása. 5.0 g (0,025 mól) 2,3-diklór-5,6-diciano-pirazint feloldunk 50 ml vízmentes THF-ban, majd -15 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 3,7 g (0,050 mól) terc-bu-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
