200538. lajstromszámú szabadalom • Fokozott szelektivitású herbicid készítmények és eljárás a két hatóanyag komponens egy reakciólépésben történő előállítására
11 HU 200538 B 12 (II/a) 5-{[2-klór-4-(trifluor-metil)]fenoxi}-2-nitro-benzaldehid-diacetát, (I/b) 5-{[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)]fenoxi}-2-nitro-benzaldehid, (Il/b) 5-{[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)]fenoxi}-2-nitro-benzaldehid-diacetát, a.i. aktív hatóanyag (active ingredient), ATP-áz adenozin-trifoszfatáz és % tömeg%. 1-9. példa Keverővei, hőmérővel, adagolótölcsérrel ellátott 50 ml-es gömblombikba 6,0 g (0,02 mól) 3-[(2-klór-4/trifluor-metil/)-fenoxi]-benzaldehidet mérünk és számolt mennyiségű ecetsavanhidriddel megegyező térfogatú diklór-metánban oldjuk. Ezután a homogén oldathoz hozzáadjuk az ecetsavanhidridet. A megfelelő mólarányban elkészített nitrálósavat (65%-os HNO3 és 96%-os H2SO4) 5 °C-ra hűtjúk. A reakcióelegy intenzív keverése és lehűtése után megkezdjük a nitrálósav adagolását. A reakció erősen exoterm és már néhány csepp hozzáadagolása során is több fokot emelkedik a hőmérséklet. A külső hőmérsékletet -20 °C-on tartva az adagolás ~45 percig tart. Az adagolás befejezése után a hűtést megszüntetjük és a reakcióelegyet 3 órán át 30 °C-on kevertetjük. Ezután az elegyet 75 g jégre öntjük, a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist 2x20 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat 2x75 ml 3%-os NaHCOs oldattal, majd vízzel mossuk, MgSCh-on szárítjuk. Az oldat összetételét gázkromatográfiás vizsgálattal határoztuk meg. GLC: SE-30, 10 m-es kapilláris kolonna, 150-300 °C, 10 °C/min, FID. A kromatogramok kiértékelése során a standardok alkalmazásával nyert területfaktorokkal módosítottuk az összetételt. A nyers elegy minőségi analízisét kombinált gázkromatográfiás-tómegspektrometriás mérés segítségével végeztük. A megadott eljárást használva, CHO/-HNO3/AC2O = 1/1,6/5 mólarány mellett, a kénsav mennyiségét változtatva az 1. táblázatban megadott termékösszetétel nyerhető. 1. táblázat A kénsav mennyiségének hatása Mólarány: CH0/HN03/AC20 = 1/1,6/5 Példa H2SO4/CHO Termék száma mólarány összetétele (%) (I/a) (II/a) 1. 0,2 22 78 2. 0,3 28 72 3. 0,4 49 51 4. 0,5 46 54 5. 0,6 51 49 6. 1,0 63 37 7. 1,4 96 4 8. 1,8 98 2 9. 2,3 100 0 10-18. példa Mindenben az 1-9. példák szerinti eljárást alkalmazva járunk el, azzal a változtatással, hogy a CHO/HNO3/AC2O = 1/1,6/5 mólarányt 1/1,6/7-re változtatjuk. Az ily módon kapott termékösszetételt a 2. táblázatban foglaltuk össze. 2. táblázat A kénsav mennyiségének hatása Mólarány: CHO/HNO3/AC2O = 1/1,6/7 Példa száma H2SO4/CHO mólarány Termék összetétele (I/a) (%) (11/a) 10. 0,1 5 95 11. 0,2 5 95 12. 0,4 4 96 13. 0,8 4 96 14. 1,2 5 95 15. 1,6 5 95 16. 2,0 6 94 17. 2,4 10 90 18. 2,8 23 77 19-24. példa 1 Mindenben az 1-9. példák szerinti eljárást alkalmazva járunk el, azzal a változtatással, hogy a CHO/HNO3/H2SO4 = 1/1,6/0,2 mólarány mellett az AC2O/CHO mólarányt változtatjuk. Az ily módon nyert termékösszetételt a 3. táblázatban foglaltuk össze. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
