200464. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro-kinolin-karbonsav-származékok előállítására
1 HU 200464 B 2 nolin-3-karboxiláto-í>í,0^)-diacetáto-bór-vegyületet kapunk, amely 211 'C-on bomlik. Elemanalízis a C16H13BF3NO7 képlet alapján: számított: C=48,15%, H=3,28%, N=3,52%, talált: C=48,12 %, H=3,28%, N=3,54%. 4. példa 3,17 g Etil-[l-(2-fluor-etil)-6,7,8-trifluor-l,4-dihidro-4-oxo-3-kinolin-karboxilát]-ot 15 ml 50 vegyes %-os hidrogénfluorbőrsav vizes oldatában 2 órán át 80-90 *C között kevertetjük. Az éles oldatból fél óra múlva megindul a kristályleválás, a reakcióidő elteltével sűrű szuszpenziót kapunk. A kristályt kiszűrjük, és vízzel, metanollal mossuk. Szárítás után 3,27 g (97 %) [l-(2-fluor-etil)-6,7,8-trifluor-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-kart>oxiláto-03,04]-difluoro-bór-vegyületet kapunk, amelynek bomláspontja >280 *C. Elemanalízis a C12H6BF6NO3 képlet alapján: számított: C=42,77%, H=l,79%, N=4,16%, talált: C=42,52 %, H=l,82%, N=4,25 %. 5. példa 9.2 g Bórsav és 0,1 g cink-klorid keverékéhez 50 ml ecetsavanhidridet adunk, és a szuszpenziót kevertetjük. Az oldódás során a hőmérséklet 78 *C-ra emelkedik, majd csökkenni kezd. További fél óra 110 "C-on való kevertetés után 31,7 g Etil-[ 1 -(2-fluor-etiI)-6,7,8-trifluor-1,4-dihidro-4-oxo-3-kinolin-karboxilát] 100 ml 96 %-os ecetsavval készült meleg oldatát csepegtetjük hozzá, és a reakcióelegyet 110 'C-on további 1,5 órán át kevertetjük. Ezután lehűtjük, és 600 ml vizet adunk hozzá. A kristályt kiszűrjük, vízzel, metanollal mossuk. Szárítás után 40,7 g (97,6 %) [ 1 -(2-fluor-etil)-6,7,8-trifluor-1,4-dihidro-4-oxo-kinolin-S-kaiboxiláto-O^.O^-diacetáto-bór-vegyületet kapunk, amelynek bomláspontja 259-260 'C. Elemanalízis a C16H12BF4NO7 képlet alapján: számított C=46,07%, H=2,90%, N=3,36%, talált: C=46,12 %, H=2,82%, N=3,25 %. 6. példa 9.3 g Bórsav és 69 g propionsav-anhidrid elegyét 30 percig 95-100 'C-on kevertetjük. 31,7 g Etil-[1- -(2-fluor-etil)-6,7,8-trifluor-1,4-dihidro-4-oxo-3-kinolin-karboxilát]-ot 120 ml propionsavban feloldunk, és a fenti oldathoz adagoljuk, miközben a reakcióelegy melegítését tovább folytatjuk. A vörös oldatot további 2,5 órán át kevertetjük 110 "C-on. Ezután lehűtjük és 1,5 1 vizet adunk hozzá. A kivált kristályt kiszűrjük és vízzel, metanollal mossuk. Szárítás után 43,1 g (96,8 %) [l-(2-fluor-etil)-6,7,8-trifluor-l,4-dihidro-4- -oxo-kinolin-B-karboxiláto-O-^O^j-dipropionáto-bór-vegyületet kapunk. Bomláspont 221-222 'C. Elemanalízis a C18H16BF4NO7 képlet alapján: számított: C=48,57%, H=3,62%, N=3,14%, talált: C=48,62 %, H=3,62%, N=3,25 %. 7. példa 9,2 g Bórsav és 0,1 g cink-klorid keverékéhez 50 ml ecetsav-anhidridet adunk, és a szuszpenziót kevertetjük. Az oldódás során a hőmérséklet 78 *C-ra emelkedik, majd csökkenni kezd. További fél óra 110 'C-on való kevertetés után 35,3 g Etil-[ 1-(2,2,2- -trifluor-etil)-6,7,8-trifluor-1,4-dihidro-4-oxo-3-kinolin-karboxilát] 100 ml 96 %-os ecetsavval készült meleg oldatát csepegtetjük hozzá, és a reakcióelegyet 110 *C-on további 1,5 órán át kevertetjük. Ezután lehűtjük, és 600 ml vizet adunk hozzá. A kristályt kiszűrjük, vízzel, metanollal mossuk. Szárítás után 43,4 g (95,0 %) [l-(2,2,2-trifluoretil)-6,7,8-trifluor-1,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karboxiIáto-03,04]-diacetáto-bór-vegyületet kapunk. Bomláspontja 243-244 'C. Elemanalízis a C16H10BF6NO7 képlet alapján: számított: C=42,42%, H=2,22%, N=3,09%, talált: C=42,33 %, H=2,12%, N=3,05 %. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására- a képletben R jelentése halogénatom, illetve 2-5 szénatomszámú alkanoil-oxi-csoport és R1, R2 és R3 jelentése azonos, vagy különböző, így hidrogénatom vagy halogénatom, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet - ahol R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomszámú alkil-csoport, és R1, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott - (ül) képletű hidrogén-fluor-boráttal, vagy valamely (IV) képletű bór-trihalogeniddel - ahol X jelentése fluor-, klór- vagy brómatom - vagy éterekkel képzett komplexeivel, illetve valamely (V) általános képletű bórszármazékkal - mely képletben R5 jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport - reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyület - ahol R1, R2, R3 és R4 jelentése az 1. igénypontban megadott- és a (ül) képletű vegyület reakcióját vizes közegben hajtjuk végre. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (ID általános képletű vegyületet - ahol R1, R2, R* és R4 jelentése az 1. igénypontban megadott - és a (IV) általános képletű vegyületet- ahol X jelentése az 1. igénypontban megadott- oldószer jelenlétében reagáltatjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületet - ahol R1, R2, R3 és R4 jelentése az 1. igénypontban megadott - és az (V) általános képletű vegyületet- ahol R5 jelentése az 1. igénypontban megadott- oldószer jelenlétében reagáltatjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 3
