200355. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofén-szinezékek előállítására

1

HU 200355 B

2

Sz.

X

Y

Y2

Y3-K

Szín

^-max [nm] oldószer

491

C6H5SO2

CN

CN

CONH2

~Q~

ch3

/C2H5-N

\C2H4CN

kék

609; DKM

492

CH3SO2

CN

CN

COOC2H5-N(C2H5)2

kék

h3

c

493

CH3SO2

CN

CN

COOC2H5

/C2

H4CN-N

xCH2CH=CH2

kék

H3C

494 CH3SO2 CN

CN COOC2H5

2H

4OCH3

NT2H4CN

H3C

kék

496. példa

4-[3-Cianfí-4-feiiil-s:ulfonil-5-($-ciano-$-etoxi- 30 -karbonil-vinil)-2-tienil-a~o]-3-metH-N-etil-N-($~

-ciano-etili-anilin

a) 2-Amino-3-ciano-5-formil-4-fenil-szulfonil-tiofénből 14.6 tömegrészt 50 térfogatrész etanolban szuszpendálunk. és a szuszpenzióhoz 1 tömegrész 35 jégecetet és 1 tömegrész piperidint adunk. Majd a reakcióelegyhez szobahőmérsékleten, keverés közben becsepegtetünk 13 térfogatrész ciánecetsav-etilésztert,

és a reakcióelegyet még öt óra hosszat keverjük 60 °C-on. Ezután a reakcióelegyet 800 tömegrész vízbe 40 öntjük, a kivált csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk, és 50 °C-on vákuumban megszárítva 16 tömegrész 2-amino-3-ciano-4-fenil-szulfonil-5-(ß-ciano-ß-etoxi-karbonil-vinil)-tiofént nyerünk, amit a következő reakciólépéshez minden további tisztítás nélkül felhasz- 45 nálhatunk.

b) Az a) pont szerint kapott termékből 3,9 tömegrészt 35 térfogatrész jégecet/propionsav = 3:1 elegyben elkeverünk, és az elegyhez 0-5 °C-on, lassan hozzáadunk 3.5 tömegrész nitrozil-kénsavat 50 (11.5 % dinitrogén-trioxid tartalom). A diazóniumsóoldatot 0-5 °C-on 2 óra hosszat keverjük, majd befolyatjuk 2 tömegrész N-(ß-cian-etil)-N-etil-m-toluidinnek 25 tömegrész vízből. 100 tömegrész jégből,

5 térfogatrész 32 %-os sósavból és 0,2 tömegrész 55 amidoszulfonsavból álló eleggyel készült oldatába. A kapcsolási reakció befejeződése után a színezéket

leszívatjuk, semleges kémhatásúra mossuk és vákuumban megszárítva 4,5 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszálakat kékre színezi, és aminek nagyon jó színtartóssága van.

Ä-max = 617 nm (diklór-metán).

497. példa

4-[3-Ciaito-4-fenil-s:aIfonil-5-($ß-diciano-viniI)-2-tieniI-a:oJ-N,N-dietll-anilin

2-Amino-3-ciano-4-fenil-szulfonil-5-(ß,ß-diciano-vinil)-tiofénből 3.4 tömegrészt 25 térfogatrész 85 %-os foszforsavban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 0-5 °C-on lassan hozzáadunk 3,5 tömegrész nitrozil-kénsavat (11.5 % dinitrogén-trioxid tartalom), és a reakcióelegyet 0-5 °C-on 2 óra hosszat keverjük. Ezt a diazóniumsóoldatot lassan befolyatjuk 1.5 tömegrész N,N-dietil-anilin, 20 tömegrész víz, 60 tömegrész jég, 5 térfogatrész 32 %-os sósav és 0,2 tömegrész amidoszulfonsav elegyébe. A kapcsolási reakció befejeződése után a szuszpenziót szűrjük, a szüredéket semleges kémhatásúra mossuk, és megszárítva 4.2 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliésztert általában jó színezőtulajdonságok mellett kékre színezi.

Ä.max = 671 nm (diklór-metán).

Analóg módon nyerjük a következő táblázatban felsorolt vegyületeket (a táblázatban a szín a poliészterszál színeződését mutatja):

36