200355. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofén-szinezékek előállítására
HU 200355 B 2 Szám X Y Y1 Y2-K Szín ^■max [nm]; oldószer 281 OCH3 CN CN COOC2H5-P" H3C /C2H4CN Vh2CH=CH2 sötétkék s jf 282 OCH3 CN CN COOC2H5-0 —NHC2H4COOH3 kék h3 c 284 OQ5H5 CN CN COOC2H5 Í9(CH3)2 sötétkék 285 sc6h5 CN CN COOC2H5 N(C2H5)2 sötétkék 642; DKM 286 SC6H5 CN CN COOC2H5-ph3c-N(CH2CH=CH2)2 sötétkék 637; DKM 287 sc6h5 CN CN COOC2H5 —TX/>H5 NC2H40C0CH3 sötétkék 288 SC2H5 CN CN COOC2H5 /2Hi CH=CH2 XC2H4CN sötétkék 290. példa 4-[3-Ciano-4-klor-5-($-ciano-ß-etoxi-karhonil- 40 -vinil )-2-tienil-azo]-3-metil-N-etil-N-($-ciano-etil)-anilin a) 2-Amino-4-klór-3-ciano-5-formil-tiofénb<51 18,6 tömegrészt 140 térfogatrész etanolban szuszpendá- 45 lünk, és a szuszpenzióhoz 2 tömegrész jégecetet valamint 2 tömegrész piperidint adunk. Végül a reakcióelegybe szobahőmérsékleten 50 térfogatrész ciánecetsav-etilésztert csepegtetünk, és a reakcióelegyet 60 °C-on 7 óra hosszat keverjük. Ezután a reakció- 50 elegyet állandó keverés közben 500 tömegrész jeges vízbe öntjük, a kivált csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk és 60 °C-on. vákuumban megszántva 20 tömegrész 2-amino-4-kl0r-3-ciano-5-(ß-ciano-ß-etoxi-karbonil-viniD-tiofént kapunk, amit a következő reakciólépéshez minden további tisztítás nélkül felhasználhatunk. b) Az a) pont szerint kapott termékből 14 tömegrészt 100 térfogatrész 85 %-os foszforsavban szuszpendálunk. és a szuszpenzióhoz 0-5 °C-on lassan 16 tömegrész nitrozil-kénsavat (11.5 % dinitrogén-trioxid tartalom) adunk. A diazóniumsóoldatot 2 óra múlva. 0-5 °C-on beöntjük 9.75 tömegrész N-(ß-ciano-etil)-N-etil-m-toluidinnek 125 tömegrész vízből. 500 tö- 65 megrész jégből, 25 térfogatrész 32 %-os sósavból és 1 tömegrész amidoszulfonsavból álló eleggyel készült oldatába. A kapcsolási reakció befejeződése után a színezéket leszívatjuk, semleges kémhatására mossuk és vákuumban megszárítjuk. így 20 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliésztert jó színtartósággal sötétkékre színezi. Ä-max = 644 nm (DMF). 291. példa 4-[3-Ciano-4-etoxi-5-(ß-ciano-$-eto.\i-karboniI-viniI)-2-tienil-azo]-3-metil-N-etil-N-($-ciano-etil)-anilin 2-Amino-3-ciano-4-etoxi-5-(ß-ciano-ß-etoxi-karbonil-vinil)-tiofénből 14,5 tömegrészt 160 térfogatrész 85 %-os foszforsavban szuszpendálunk, és 55 0-5 °C-on 16 tömegrész nitrozil-kénsavval (11,5 % dinitrogén-trioxid tartalom) diazotálunk. A diazóniumsóoldatot 2 óra múlva. 0-5 °C-on a 290. példával analóg módon reagáltatjuk 9,75 tömegrész N-(ß-ciano-etil)-N-etil-m-toluidinnel. így 20 tömegrész cím 60 szerinti vegyületet kapunk, ami a poliésztert a fénnyel szembeni jó színtartósággal és jó hőfixálhatósággal kékre színezi. A.max = 637 nm (DMF). 20
