200343. lajstromszámú szabadalom • Foszfortartalmú 5-amino-1-aril-pirazol-származék hatóanyagokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 200343 B A találmány új, szibsztituált 5-amino-l-aril-pirazol vegyületeket tartalmazó herbicid készítményekre és ilyen vegyületek különböző előállítására vonatkozik. Ismert, hogy bizonyos szubsztituált 5-amino-laril-pirazol vegyületek, így például a 4-ciano-5-propionamido-1 -(2,4,6-triklór-fenil)-pirazol, herbicid, különösen szelektív herbicid tulajdonságókkal rendelkezik (3 226 513 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat). Ezen ismert vegyület herbicid tulajdonsága és különösen fontos kultúrnövényekkel szembeni elviselhetősége azonban nem mindig kielégítő. Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű 5- amino- 1-aril-pirazol származótok - a képletben R jelentése hidrogénatom, ciano- vagy nitro-csoport. R* jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos dkílcsopűrt, R1 és Ry jelentése egymástól függetle' ;1 1-5 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, íemk fenoxi- vagy halogénatommal egyszeresen r ubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, X jelentése oxigén- vagy kénatom, Ar jelentése - halogénatommal kétszeresen sziibsztituált piridilcsoport, 1-3 halogénatomot tartalmazó (1-4 szénatomos) alkilcsoporttal egyszeresen és 1-4 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, trihalogén-1-4 szénatomos alkil-tio-csoparttal egyszeresen és halogénatommal kétszeresen szubszituált fenilcsoport,- trihalogén - 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen és 1-2 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport,- trihalogén -1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal egyszeresen és halogénatommal kétszeresen szubsztituált fenilcsoport,- adott eseten 1-2 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport -valamint fémsói, így például alkálifém-, földalkálifém- vagy átmeneti fémekkel képzett sói herbicid és különösen szelektív herbicid hatásúak. Az (I) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazol származékokat előállíthatjuk, ha a) egy (II) általános képIetű5-amino-l-aril-pirazol vegyületet - a képletben R, R1 és Ar jelentése a fenti - (Hl) általános képletű foszfor-halogenid vegyűlettel - a képletben R , R3 és X jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom - reagáltatunk, adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy b) az (la) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazol származékok előállítására - a képletben R, R, R3, X és Ar jelentése a fenti, és R1'1 jelentése alkilcsoport -az a) eljárás szerint nyert (Ib) általános képletű vegyületet - a képletben R, R2, R3, X és Ar jelentése a fenti - egy (IV) általános képletű alkilező szerrel - a képletben R1'1 jelentése alkilcsoport és A jelentése elektronfelvételre képes lehasadó csoport - reagáltatunk, adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer és adott esetben katalizátor jelenlétében, vagy c) az (Ic) általános képletű 4-nitro-l-aril-pirazol származékok - a képletben R1, R2, R3, X és Árjelentése a fenti - előállítására, valamely a) vagy b) eljárás szerint nyert a 4-es helyzetben szubsztituálatlan, 1-aril-pirazd (Id) általános képletű vegyület - a képletben R1, R , R3, X és Árjelentése a fenti - salétromsavval reagáltatunk, ártott esetben hígítószer és adott esetben katalizátor jelenlétében. 5 A fentiek szerint nyert (1) általános képletű vegyületeket ismert eljárások szerint, így például szervetlen fémsóval, például nátrium-ktoriddal, kalciumktoriddal, bárium-kloriddal vagy réz-szulfáttal reagál tatva sóvá alakíthatjuk. 10 A találmány szerinti (I) általános képletű új 5-amino-1-aril-pirazol vegyületek meglepetésszerűen, jelentősen jobb herbicid hatást és ezen túlmenően fontos kultúrnövényekkel szemben jobb elviselhetőséget mutatnak, mint a technika állása szerint ismert szár- 15 mazékok, így például mint a 4-ciano-5-propionami<to-1 -(2,4j5-trikéór-fenil)-pirazol, amely kémiailag és hatásában is a legközelfekvőbb vegyület Előnyösen azok az (I) általános képletű 5-aminol-aril-pirazol származékok, amelyek képletében 20 R jelentése hidrogénatom, ciano-, vagy nitro-csoport, R jelentése hidrogénatom vagy egyenes- vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 és 3 jelentése egymástól függetlenül 1-5 szén- 25 atomos egyenes- vagy elágazóláncú alkil- vagy elágazóláncú, 1-4 szénatomos és egy halogénatomoi tartalmazó halogén- alkil-csoport, egyenes vagy elágazóláncú 1-6 szénatomos alkoxicsoport, továbbá fenil- vagy fenoxicsoport, 30 X jelentése oxigén vagy kénatom, és Árjelentése adott esetben azonos vagy különböző halogénatommal kétszeresen szubsztituált 2-piridil-, 3-piridil- vagy 4-piridil-csoport, 1-3 halogénatomot tartalmazó (1-4 szénatomos) alkilcsoporttal és 1-4 35 halogénatommal, vagy trihalogén -1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal és két halogénatommal, vagy trihalogén- 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal és 1-2 halogénatommal, vagy trihalogén-1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal és két halogénatommal 40 szubsztituált fenilcsoport, továbbá adott esetben 1-2 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, valamint ezek fémsói. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében 45 R jelentése hidrogénatom, ciano- vagy nitrocso-POrt. R jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, n-, izo- vagy szek-butilcsoport, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül metil-, 50 etil-, n- vagy izopropil-, n-, izo- vagy szek-butil-, klór-metil-, fluor-metil-, klór-etil-csoport bróm-etil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, n-, izo-, szekvagy terc-butoxi-, vagy fenil- vagy fenoxicsoport, x jelentése oxigén- vagy kénatom, 55 Ar jelentése adott esetben 1-5-szörösen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, amelyekben a szubsztituensek jelentése a következő: fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, trifluor-metil-, triklór-metil-, diklőr-fluor-metil-, difluor-klór-metil-, 60 difluor-metil-, trifluor-etil-, difluor-etil-, trifluor-metoxi-, triklór-metoxi-, diklór-fluor-metoxi-, difluorklór-metoxi-, difluor-mtoxi-, csoport vagy trihalo gén-1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, trihalogén-1- 4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport - 65 valamim ezen (I) általános képletű vegyületek 2
