200332. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált triazolinonszármazékokat tartalmazó herbicid szer és eljárás szubsztituált triazolinonszármazékok előállítására
HU 200332 B 3 4 3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexil-, ciklohexil-metil- vagy ciklohexil-etil-csoport, ahol a ciklikus rész szubsztituense lehet m etilcsoport, etilcsoport, n- vagy izopropilcsoport, n-, izop-, szék- vagy terc-butil-csoport, valamint piridil-1-4 szénatomos-alkilcsoport, vagy együtt morfolinocsoportot képeznek, X jelentése oxigénatom, Y jelentése oxigénatom. Az előállítási példákban szereplő vegyületeken kívül konkrétan a következő (I) általános képletű szubsztituált triazolinon-számazékokat soroljuk fel: R1 R2 R3 R4 X Y CH3 C2H5 H-€H(CH3)2 CH3-C-CH(CH3)2 <^N 0 O C2H5 CH3 H 0 O C2H5 C2H5 H-C(CH3)3 CH3 \-C-CH(CH3)2 / CN 0 O C2H5 C2H5 H 0 O Ha kiindulási anyagként például 1-klór-karbonil- 3-etoxi-metil-4-metíl-l,2,4-triazolin-5-ont és allilamint alkalmazunk, a találmány szerinti a) eljárás az A reakcióvázlattal szemléltethető. Ha kiindulási anyagként például 3,4-dimetil-lH- 1,2,4-triazolin-5-ont és izopropil-izocianátot alkalmazunk, a találmány szerinti b) eljárás a B reakcióvázlattal szemléltethető. A találmány szerinti a) eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott klór-karbonil-triazolinonszármazékokat a (II) általános körlet definiálja. A képletben R1, R , X és Y előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet ismertetése során megadott jelentésekkel. A (II) általános képletű klór-karbonil-triazolinonszármazékok új vegyületek. Előáll!thatók, ha 1-es helyzetben szubsztituálatlan (IV) általános képletű triazolinon-származékot, a képletben R1, R2 és X jelentése a fenti, (VI) általános keletű foszgénnel reagáltatunk, a képletben Y jelentése a fenti, adott esetben hígítószer, például toluol vagy acetonitril jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer, például trietilamin jelenlétében 20-150 *C közötti hőmérsékleten. A találmány szerinti a) eljárás során további kiindulási anyagként alkalmazott aminokat a (ni) általános képlet definiálja A képletben R3 és R4 előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet ismertetése során megadott jelentésekkel. A ÖH) általános képletű aminok a szerves kémia általánosan ismert vegyületei. A találmány szerinti b) eljárás során és a (II) áltamorfplino-1-4 szénatomos-alkilcsoport, R3 és R4 a kapcsolódó nitrogénatommal 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 lános képletű kiindulási anyag előállítása során kiindulási anyagként alkalmazott 1-es helyzetben szubsztituálatlan triazolinon-származékokat a (IV) általános képlet definiálja. A képletben R1, R2 és X előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet ismertetése során megadott jelentésekkel. Az 1-es helyzetben szubsztituálatlan (IV) általános képletű triazolinon-származékok részben ismertek (például Chem. Ben, 98,3034 /1965/, Bull. Soc. Chim. Er. 1191, /1975/, Bull Soc. Chim. Fr. 1365 /1962/, 23.36.827. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). Az ismert, valamint az új (IV) általános képletű vegyűleteket ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatók (például Arch. Pharm., 301, 827 /1968/, J. Heterocycl. Chem. 15, 237 /1978/, Tetrahedron 32, 2347 /1976/, Roczn. Chem. 42,247/1968/). A találmány szerinti b) eljárás során további kiindulási anyagként alkalmazott izocianátokat az (V) általános képlet definiálja. A képletben R4 és Y előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott jelentésekkel. Az (V) általános képletű izocianátok a szerves kémia általánosan ismert vegyületei (például Saui Patai: The Chemistry of Cyanates and Their Thioderivatives, J. Wiley and Sons, New Yak,1977). A találmány szerinti a) eljárás során hígítószerként előnyösen inert szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösen használhatók az alifás, aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, péládul benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, petroléter, pentán, hexán, heptán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, széntetraklorid, az éterek, így dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etilénglikol-dimetil- vagy -dietil-éter a ketonok, így acélon vagy butanon, a nitrilek, így acetonitril vagy propionitril, az amidok, így dimetil-formamid, dimetil-acetamid, N-metil-formanilid, N-metU-pinolidon, vagy hexametil-foszforsav-triamid, az észterek, így ecetsav-etil-észter, valamint bázisok, így piridin. \ A találmány szerinti a) eljárás során adott esetben megfelelő savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk. Savmegkötőszerként bármely szokásos szervetlen vagy szerves bázis felhasználható. Előnyösen alkalmazhatók az alkálifém-hidroxidok, így nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid, az alkálifém-karbonátok, így nátrium-karbonát, kálium-karbonát, vagy nátrium-hidrogén-karbonát, valamint tercier-aminok, így trietil-amin, N,N-dimetil-anilin, piridin, N,N-dimetil-amino-piridin, diaza-biciklo-oktán (DABCO), diaza-biciido-nonén (DBN) vagy diazabiciklo-undecén (DBU). Lehetséges az is, hogy a kiindulási anyagként alkalmazott (im általános képletű amin feleslegét egyidejűleg savmegkötőszerként is használjuk. A találmány szerinti a) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0-150 'C közötti, előnyösen 10-80 *C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az eljárás megvalósítható légköri nyomáson, de alkalmazhatunk ennél magasabb nyomásokat is. A találmány szerinti a) eljárás megvalósítása során 1 mól (II) általános képletű 1-klór-karbonil-triazolinon-szárniazékot általában 1,0-5,0 mól, előnyösen 1,0-2,5 mól (III) általános képletű aminnal és adott 3
