200330. lajstromszámú szabadalom • Akaricid, ovicid, larvicid és aphicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagukat képező új fenoxi-alkil-amino-pirimidin-származékok előállítására
HU 200330 B 23 24 mázó (I) általános képletű vegyületek, azaz a (XII) általános képletű vegyítetek a C reawkcióvázlatban bemu^totj mt^ipn állíthatók elő. A C reakcióvázlatban R .R , R“ 4, R, m, A, X, E, D és n jelentése a korábban megadott, [X] jelentése halogénezőszcr és B* jelentése kénatom vagy iminocsoport. A C reakcióvázlat szerinti reagál tatásban használt (Vm) általános keletű küntiilási vegyületek lényegében az A) eljárásnál ismertetett módszerrel állíthatók elő. 5 10 Clllfefa Ebben a lépésben valamdy (VIII) általános képletű vegyületet a PQ bdogéneaőszerrel reagáltatunk. A halogénezűszer jellege nem lényeges, és a szerves re- IS akcióban szokásosan használt hdogénezőszerek bármelyike azonos eredménnyel használható ennél a lépésnél, feltéve, hogy nincs káros hatása a molekula tűbbi részére. A felhasználható halogénezőszerek közé tartoznak a tionil-tialogenidek, például a tionil- 20 klorid vagy tionil-bromid; foszfor-oxi-halgoenidek, például a foszfor-oxi-kkrid vagy foszfor-oxi-bromid; foszfor-pentahalogenidek, például a foszfor- _ pentaklorid; és foszfor-trihalogenidek, például a fosEfor-triUorid vagy foszfor-tribromid. 25 A reagáltatást előnyösen oldószer jelenlétében hatjuk végre. Az oldószer jellege nem lényeges, feltéve, Isogy a reakciót károsan nem befolyásolja Az alkalmazható oldószerek közé tartoznak például adott esetben halogénezett aromás, alifás és cikloali- 30 fás szénhidrogének, például a benzol, toluol, xild, metil-naftalin, petroléter, ligroin, hexán, klór-benzol, medlén-klorid, kloroform, triklor-etilén vagy a ciklohexán; és éterek, például a dietil-éter, etilén-glikol-dimetil-éler, tetrahidrofurán vagy dioxáa. Areagáltatást 35 előnyösen bázis jelenjében hajtjuk végre. Ennek jdlege sem lényeges, bár általában előnyösnek tartjuk szerves bázisok, például a trietU-amin, piridin vagy az N J^-dietíl-anŰin használatát. Areakció széles hőmérséklettartományban végbe- 40 megy, így a konkrét hőmérséklet nem lényeges. Általában azonban előnyösnek tartjuk, ha szobahőmérsékletet és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen melegítéssel dolgozunk. 45 C2> lépés Ebben a lépésben valamdy, a Cl) lépésben képződött (IX) általános képletű vegyületet valamely (X) általános képletű aminnal vagy (XI) általános képié- 50 tű merkaptánnal reagáltatunk, amikor egy (XII) általános képletű terméket kapunk. A reagáltatást előnyösen oldószer jelenlétében hajtjuk végre. Az oldószer jellege nem lényeges, feltéve, hogy nincs káros hatása a reakcióra. Az alkal- 55 mazható oldószerek közé tartoznak adott esetben halogénezett aromás, alifás és dkloalifás szénhirdogének, például a benzol, toluol, xilol, metil-oafíalin, petroléter, Ugróin, hexán, klór-benzol, metilén-klorid, kloroform, triklór-etilén vagy ciklohexán; éterek, pél- 60 dául a dietil-éter, etilén-glikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán; és alkoholok, például a metanol, etanol vagy etilén-glikol. A reagáltatást széles hőmérséklettartományban végre lehet hi,tani, és általában előnyösnek tartjuk a 65 szobahőmérséklet és 150 *C közötti hőmérséklettartományt, különösen előnyösen a hevítéssel végzett reagáltatást Ha (X) általános képletű amint használunk, akkor a reagáltatást előnyös atmoszférikusnál nagyobb nyomáson végrehajtani, hogy magasabb hőmérsékletek legyenek hasznosíthatók. Dl eljárás Az R* és R3 helyén adott esetben helyettesített furán- vagy tűféngyűrűt hordozó (I) általános képletű vegyületek, azaz a (XV) általános képletű vegyületek a D reakcióvázlatban bemutatott módra állíthatók dő. A D reakcióvázlatban R1, R4, R5, R® és m jelenjelent, R“ és R a furán- vagy a tioféngyűrű adott esetben meglévő helyettesítői, tehát azonosak vagy eltérőek lehetnek és jelentésűk hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, és R10 jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, például az R1 helyettesítő jelentése kapcsán korábban említett alkilcsoportok valamelyike. DUKpés Ebben a lépésben valamely (XIII) általános képletű 3-tiano-2-(alkoxi-metilén>imino-tiofént vagy -furánt valamdy (ED) általános keletű helyettesített fenoxi-allril-aminnal reagáltatunk a J. Org. Chem., 32- 2376 (1967) vagy BuU- Soc. Chem. Ffc, 592 (1975) szakirodalmi helyen ismertetett módon. A jellegét tekintve nem lényeges oldószerekre ugyanazokat elíthetjük, mint a C) eljárás C2) lépésénél említetteket, különösen az alkoholokat. Azok a találmány szerinti vegyületek, amelyeknél a (XV) általános képletű vegyületek tieno-pirimidinvagy furo-pirimidinrésze az (If) vagy (Ih) részképletnek féld meg, előállíthatók egy ugyanilyen reakcióban, a (Xm) általános képletű kiindulási vegyület helyett valamdy (XVI) általános képletű kiindulási vegyületet használva. D2) lépés Valamely, a Dl) lépésben kapott (XIV) általános képletű vegyületet - adott ereiben a reakcióelegyből való elkülönítés után - bázissal kezelünk, hogy katalizáljuk átrendeződését az előállítani kívánt (XV) általános képletű vegyfiletté. Nincs semmiféle megkötés a felhasználható bázis jellegét illetően, fdtéve, hogy nincs semmiféle káros hatása a molekula többi részére. A felhasználható bázisok közé tartoznak alkálifémek, például a nátriumvagy a kálium: és akálifém-alkoholátok, például a náttium-metilát vagy nátrium-etilát. A reagáltatást széles hőmérséklettartományban végrehajthatjuk, bár általában előnyösnek tartjuk a hevítés közbeni reagáltatást a reakció gyorsítása érdekében. Általában előnyős szobahőmérsékleten és az oldószer forráspontja közötti hőmérséklet alkalmazása. Eleliáris Az Rb helyén -CH2-W- általános képlet’, csoportot és W helyén (XXXIX) általános képletű: soportot hordozó (I) általános képletű vegyületek azaz a (XIX) általános képletű vegyületek az E rés. xióvázlatban bemutatott módon állíthatók elő. Az I; reakci-13
