200329. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirimidin-származékokat tartalmazó növényi növekedést szabályozó és fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 200329 B vegyűletek, l-(2-ciano-3-metoxi-imino-acetil)-3- etil-karbamid, fenaponil, ofurace, propikonazol, etakonazol, fenpropemorf és fenpropidin. Az (I) általános képlett! vegyületeket talajhoz, tőzeghez vagy egyéb gyökereztető közegekhez keverjük, és így a növényeknek védelmet biztosíthatunk a magvakon élősködő, talajban élő vagy leveleket károsító gombafajokkal szemben. Inszekticid hatóanyagokként például pirimort, kronatont, dimetoátot, metasystoxot, piretroidokat További növekedésszabályozó hatóanyagokként olyan vegyületeket alkalmazhatunk, amelyek irtják a gyomnövényeket vagy gátolják a gyomnövények magképződését, javítják az (I) általános képlett! vegyietek növényi növekedést szabályozó hatásának erősségét vagy tartamát, szelektíven visszaszorítják a nem kívánt növények (például fűfélék) növekedését, vagy gyorsítják vagy késleltetik az (I) általános képlett! vegyűletek növekedésszabályozó hatásának beálltát Az ilyen további növényi növekedést szabályozó hatóanyagok herbicid hatással is rendelkezhetnek. A további növényi növekedést szabályozó ható-. anyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: gibberellinek (így GA3, GA4 vagy GA7), auxinok (így indol-ecetsav, indol-vajsav, naftoxi-ecetsav és naftil-ecetsav), citokinonek (így kinetin, difenil-karbamid, benzimidazol, benzil-adenin és benzil-aminopurin), fenoxi-ecetsavak (így 2,4-D és MCPA), szubsztituált benzoésav-származékok (így trijódbenzoésav), morfaktinok (így klórfluorecol), maleinsav-hidrazid, glűfozát glüfozin, hosszú szénláncú zs&alkoholok és zsírsavak, dikegulac, fluorídamid, mefluidid, szubsztituált kvatemer ammónium- és foszfónium-vegyülejek (így klórmequat*, klórfonium és mequat-klorid ), etefon, kaibetamid, metil-3,6- diklőr-anizát, daminozid ,azulam,abszcizinsav,izopirimol, l-(4-klór-fenil)-4,6-dimetil-2-oxo-11,2-dihidro-piridin-3-karbonsav, hijlroxi-benzonitrilek (így bromoxinil), difenzoquat, benzoil-prop-etil, 3,6-diklór-pikolinsav, fenpentezol, triapentanol, fluorpirimidol, paklobutrazol, tetciklacisz és teknazen. A felsorolt vegyűletek egyes képviselői—így a kvatemer ammónium-vegyületek és a csillaggal megjelölt származékok—fokozhatják az (1) általános képlett! vegyűletek növényi növekedést szabályozó hatását Egyes alkalmazási területeken (így például amikor a készítményeket injektálással juttatjuk fákba vagy növényekbe) előnyt jelent, ha a hatóanyag viszonylag jól, azaz például 10 milliomodrésznél nagyobb koncentrációban oldódik vízben. Az (I) általános képlett! vegyületeket azonban szerves oldószerekkel, például rövidszénláncú alkanollal készített oldataik formájában is felhasználhatjuk injektálás céljára. Más esetekben előnyt jelent ha a hatóanyag viszonylag rövid idő alatt elbomlik a talajban, mert így megelőzhető a hatóanyag átvitele a kezelt parcellákkal szomszédos területekre, illetve a kezelt parcellákba utóbb ültetendő növényekre. Ilyen esetekben előnyös, ha a hatóanyag talajban való lebomlásának félideje 20 hétnél rövidebb. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A példákban az NMR spektrumok adatait S értékekben, míg 11 az infravörös spektrumok adatait o értékekben adtuk meg. Ha eluálószerként benzinréter elegyet említünk, az eluálást tiszta benzinnel kezdjük, majd 10 térfogat%-onként növeljük az étertartalmat, és azeluálást tiszta éterrel fejezzük be. 1. példa 2-Metil-1 -fhex-1 -in-ilV 1 -ÍDÍrimidin-5-il)-propaih l-ol (az I. táblázatban feltüntetett 1. sz. vegvtileP előállítása 10 ml 2,6 mólos n-butil-lítium oldat (= 26 mmól n-butil-lítium) és 40 ml vízmentes tetrahidrofurán elegyéhez -78 ‘C-on, 5 perc alatt 20 mmól (3,18 g) 5-bróm-pirimidin 20 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk. Közvetlenül ezután a reakcióelegyhez 3,0 g (20 mmól) 2-metil-non-4-in-3-on 40 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, 3 órán át keverjük, majd 10%-os vizes ammőnium-klorid oldatba öntjük. A vizes oldatot kétszer 250 ml éterrel extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel és vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, Magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot gyorskromatografálással tisztítjuk, adszorbensként szilikagélt, eluálószerként benzin és éter elegyét használjuk. 1,5 g (32,3%) cím szerinti terméket kapunk sárga olaj formájában; fp.: 250 *C/4 mbar. Elemzés C14H20N2O képlet alapján: számított: C: 72,4, H: 8,6, N: 12,1%, talált: C: 72,4, H: 8,1, N: 12,0%. Infravörös spektrum sávjai: 3250, 2220, 1560, 1160,1100 és 740 cm'1. NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDCI3): 0,86 (3H, d, J=6,5Hz), 0,94 (3H, t, J=6,5Hz), l,04(3H,d, J=6,5Hz), 1,18-1,74 (4H, m),2,07 (lH,tn),232(2H, t, J=6,5Hz), 2,72 (1H, s), 8,94 (2H, s), 9,15 (1H, s) ppm. Tömegspektrum csúcsértékei (m/z): 232 (M*), 189 (100%), 147,133,107,79,43. 2. példa 2-Metil-1 -fnent-1 -in-ilY-1 -foirimidin-5-ilVproDanl-ol fáz I. táblázatban feltüntetett 2. sz. vegvfllet) előállítása 10 ml 2,6 mólos n-butil-lítium oldat (= 26 mmól n-butil-lítium) és 20 ml vízmentes tetrahidrofurán elegyéhez -78 *C-on, 5 perc alatt 3,18 g (20 mmól) 5-bróm-pirimidin 15 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk. Közvetlenül ezután az elegyhez 2,76 g (20 mmól) 2-metil-okt-4-in-3-on 15 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, 4 órán át keverjük, majd 10%-os vizes ammónium-klorid oldatba öntjük. A vizes oldatot kétszer 250 ml éterrel extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel és vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároijuk. A maradékot gyorskromatografálással tisztítjuk, adszorbensként szilikagélt, eluálószerként benzin/éter elegyet használunk. 93,22 g (73,86%) sárga, olajos terméket kapunk. Elemzés C13H18N2O képlet alapján: számított: C: 71,6, H: 8,3, N: 12,8%; talált: C: 71,9, H: 8,5, N: 13,0%. 12 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
