200329. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirimidin-származékokat tartalmazó növényi növekedést szabályozó és fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
} forraljuk. A reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk, majd vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A terméket desztilláljuk. Az olajos anyagot további tisztítás nélkül használjuk fel. 3. lépés: A végtermék előállítása A 2. lépés szerint kapott terméket az 1. példában leírt módon n-butil-lítiummal és 5-bróm-pirimidinnel reagál tatjuk. Gumiszerű anyagot kapunk. NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDCb): 0,02 (2H, komplex), 0,48 (2H, komplex), 0,68 (1H, komplex), 0,90 (1H, komplex), 1,02 (9H, s), 1,22 (1H, komplex), 2,08 (1H, komplex), 2,32 (1H, komplex), 2,40 (1H, s), 8,84 (2H, s), 9,16 (1H, s), ppm. 54. példa 2.2-Dimetil-1 -(ciklopentil-metilV 1 -fpirim idin-5- iO-propan-l-ol fáz I. táblázatban feltüntetett 42. sz. vegyület) előállítása 1. lépés: 2-2-Dimetil-4-ciklopentil-but-3-on előállítása 11,7 g 2-ciklopentil-acetil-klorid 20 ml vízmentes dietü-étenel készített oldatához nitrogén atmoszférában 13 g réz(I>jodidot adunk. Az elegyet -75 *C-ra hűtjük, és az elegybe 14 ml 2 mólos éteres terc-butilmagnézium-klorid oldatot csepegtetünk keverés közben. A reagens beadagolása után az elegyet lassan szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd jeges víz és híg vizes sősavoldatt keverékébe öntjük. Az elegyet szüljük, a szűrletből elválasztjuk az éteres fázist, és a szerves oldatot mossuk és szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Anyers terméket olaj formájában kapjuk, amit további tisztítás nélkül használunk fel. 2. lépés: A végtermék előállítása Az 1. lépés szerint kapott terméket az 1. példában leírt módon n-butil-lítiummal és 5-bróm-pirimidinnel reagáltatjuk. Színtelen, viszkózus, olajos anyagot kapunk, ami eldörzsölés hatására megszilárdul, és 97,7- 100 *C-on olvadó fehér kristályokat képez. 55. nélda Az I. táblázatban feltüntetett 40, sz. vegvfllet előállítása Az 54. példában leírtak szerint járunk el, de az 1. lépésben 2-(ciklopent-l-enil)-acetil-kloridból indulunk Id. A termék a megfelelő diasztereoizomerek körülbelül 4:3 arányú elegye. A szilárd anyag 79-81 *C- on olvad. 56. példa Az I. táblázatban feltüntetett 27. sz. vegvület előállítása Az 54. példában leírtak szerint járunk el, de az 1. lépésben terc-butil-magnézium-klorid helyett izopropil-magnézium-kloridot használunk. 82,2-85,3 *C- on olvadó terméket kapunk. B 57. példa Az 1. táblázatban feltüntetett 28^sz.vegyfllet el& állítása Az 55. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az 1. lépésben terc-butil-magnézium-klorid helyett izopropil-magnézium-klorídot használunk. Gumiszerű terméket kapunk. NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDCb): 0,78 (3H, 2d, J=7Hz), 1,0 (2H, 2d, J=7Hz), 0J&-2JS (H, komplex), 2,72 és 2,82 (1H, 2s), 5,25 és 5,64 (1H, két komplex), 5,70 (1H, komplex), 8,82 (2H, s), 9,12 (1H, komplex), 8,82 (2H, s), 9,12 (1H, s) ppm. 58. és 59. példa Az I táblázatban feltflnetett 61. és 63. sz. vegvfllet előállítása Ezeket a együleteket a 41. példában leüt módon, az I. táblázatban feltüntetett 16., illetve 4. sz. vegyület redukálásával állítjuk elő. A termékek NMR spektrumának jellemző vonalai a következők: 61. sz. vegyület: NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDCb): 0,57 (3H, d, J=7,2Hz), 0,71 (3H, d, J=73Hz), 0,93 (9H, s), 13-2,0 (3H, m), 2,55 (1H, s), 5,75 (1H, dt, W 1,7 és 63Hz), 63 (1H, d, J=ll,7Hz), 8,78 (2H,s), 9,06 (1H.S) ppm. 63. sz. vegyület: NMR spektrum vonalai (90MHz, CDCb): 0,62 (3H, d, J=7,2Hz), 0,76 (6H. d, J=7,2Hz), 0,94 (3H, d, J=7,2Hz), 1,2-1,55 (1H. m), 1,7-2,1 (3H, m), 5,68 (1H, dt, J=ll,7 és 63Hz), 6,0 (1H, d, J=ll,7Hz), 8,79 (2H, s), 9,1 (1H, s) ppm. 60. nélda Növényi növekedést szabályozó hatás vizsgálata Az I. táblázatban feltüntetett 1-3. sz. vegyület növényi növekedést szabályozó hatását öt növényfajtán vizsgáltuk. A vizsgálatokba bevont növények fajóját és fejlettségi állapotát a n. táblázatban közöljük. A vizsgálandó vegyületeket SS8004E (Teejet) típusú permetezőfejjel felszerelt permetező berendezés segítségével, 1000 liter/hektámak megfelelő mennyiségű, 4000 ppm hatóanyagtartalmú permedé (=4 kg hatóan yag/hektár) formájában vittük fel a kezelendő növényekre. Kezelés után a növényeket üvegházba helyeztük, és 25 *C-os nappali, illetve 22 ’C-os éjszakai hőmérsékleten (gabonafélék /búza és árpa/esetén 16 'C-os nappali és 13 *C-os éjszakai hőmérsékleten) termesztettük. Szükség esetén a növényeket higanygőz lámpával megvilágítottuk annak érdekében, hogy átlagosan napi 16 órás fotoperiódust biztosítsunk.- 2-6 hét elteltével (a növényfajtától és az *C évszaktól függően) vizuálisan értékeltük a növények morfológiai jellemzőit, és kezeletlen kontrollokkal hasonlítottuk össze. Az észlelt eredményeket a ül. táblázatban közöljük. A kezelésekhez felhasznált premetlé minden esetben 4 tömeg% szerves oldószert (ciklohexán és metil-ciklohexán 0,5:5 térfogatarányú elegye), 0,4 tömegig? hatóanyagot és fennmaradó részében vizet tartalmazott 26 200329 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
