200329. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirimidin-származékokat tartalmazó növényi növekedést szabályozó és fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 200329 B A találmány hatóanyagokként pirimidin-származékokat tartalmazó növényvédő—pontosabban növényi növekedést szabályozó és fungicid hatással rendelkező — kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a kompozíciók hatóanyagainak előállítására. A találmány szerinti kompozíciók hatóanyagokként (I) általános képletű új pirimidin-származékokat tartalmaznak—a képletben Y ciklopropilcsoportot, 1-metil-ciklopropil-csoportot vagy (VI) általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben Rr hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent és X hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, R2 adott esetben 3-9 szénatomos cikloaíkil- vagy 3-9 szénatomos cikloalkenil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben egy halogénatommal szubsztituált 4-8 szénatomos alkilcsoportot, 4-8 szénatomos alkenilcsoportot, adott esetben egy halogénatommal szubsztituált 4-8 szénatomos alkinilcsoportot vagy (3-6 szénatomos cikloalkill-2—4 szénatomos alkinil-csoportot képvisel és R3 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 3-4 szénatomos alkenilcsoportot, 3-4 szénatomos alkinilcsoportot vagy 2-5 szénatomos acilcsoportot jelent Az „(I) általános képletű vegyületek megjelölésen az adott vegyületek sztereoizomerjeit is ötjük. Az (I) általános képletű vegyületekhez hasonló szerkezetű vegyületeket ismertet a 2.114.004. sz. nagy-britanniai, a 2.648.705. sz. német szövetségi köztársasági és a 877.842. sz. belga szabadalmi leírás. Az (I) általános képletű vegyületek egy vagy több aszimmetriacentrumot tartalmaznak. Ezek a vegyületek a szintézis során rendszerint racém elegyek formájában képződnek; a racemátokból ismert módszerekkel különíthetjük el az egyedi izomereket. Az R2 helyén álló alkenilcsoport előnyösen -1 CH=CH-R4 általános képletű csoport lehet, amelyben R4 2-6 szénatomos alkilcsoportot jelent Az R2 helyén álló, adott esetben egy halogénatommal szubsztituált alkinilcsoport előnyösen - C=C-R3 általános képletű csoport lehet, amelyben R5 2-6 (célszerűen 3-4) szénatomos, adott esetben egy halogénatommal szubsztituált alkilcsoportot jelent.. R3 előnyösen hidrogénatomot vagy metil-, etil-, allil- vagy propargilcsoportot jelenthet Különösen előnyösek az R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek. Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az L és la. táblázatban soroljuk fel. Az R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületeket ügy állíthatjuk elő, hogy a (n) általános képletű vegyületeket—a képletben Y jelentése a fenti — (ül) általános képletű szerves fémvegyületekkel reagál tatjuk—a képletben R2 jelentése a fenti és M alkálifématomot (előnyösen lítiumatomot) vagy további vegyértékein alkoxilezett átmeneti fématomot (előnyösen titánatomot) jelent Areakciót rendszerint oldószerben, például dietiléterben, tetrahidrofuránban vagy diklór-metánban, közömbös atmoszférában, -80 ‘C és +80 *C közötti hőmérsékleten végezzük. A tennék elkülönítése céljából a reakcióelegyet proton donorral elbontjuk. Az R2 csoportban halogén szubsztituenst (például klóratomot) tartalmazó (0 általános képletű vegyületeket előnyösen úgy állítjuk elő, hogy először a megfelelő hidroxil-vegyületet alakítjuk ld, amiből ismert módon —például mezil-kloriddal, majd lítiumkloriddal reagáltatva—állítjuk elő a klórvegyületet Az R2M általános képletnek megfelelő hidroxilvegyületet kívánt eseten a (II) általános képletű vegyülettel végzett reakció során védett — például szililéter származék formájában védett — állapotban használhatjuk fel. 2 10 15 20 25 30 35 I. táblázat (I) általános képletű vegyületek—a képletben Y= (VI) általános képletű csoport A vegyület orszáma R1 R2 R3 X Op. *C Megjegyzéss 1. H-OC-CH2-CH2-CH2-CH3 H H olaj 2. H-C=C-CH2-CH2-CH3 H H olaj 3. H-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 H H olaj 4. H-CsC-CH2-CH(CH3)2 H H 54,5-55,5 5. H-CHsC-(CH3)-CH2-CH3 H H olaj 6. H-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH3 H H olaj 7. H-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)2 H H olaj 8. H -GC-CH2-CH2-CH2C1 H H olaj 9. H -ChC-CH(CH3)2 H H 79-79,5 10. H-OC-C(CH3)3 H H 91-92 11. H-OC-CH2-CH(CH3)-CH2-CH3 H H gumi 12. H-C=C-CH2-CH2-CH(CH3)2 H H 54-55 13. H-CH2-CH2(CH3)2 H H gumi 14. CH3-GSC-CH2-CH2-CH3 H H 64-66 15.-CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 H H 66-67 16. CH3-OC-CH2-CH(CH3)2 H H 65-67 17.-CH3-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)2 H H gumi 18. CH3-OC-CH(CH3)2 H H 84-85 19.-CH3 -GC-CH2-CH2-CH2C1 H H 93-94 2
