200328. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazol-oxim-származékok előállítására

HU 200328 B

3

4

I. Táblázat folytatása

Vegyület

száma

R

Rl

R2

X»

CQ

Olvadáspont

6.

H

CH3

CH3

4-Br

169,0

7.

H

CH3

ch3

2-F

2143

8.

H

CH3

ch3

3-F

146,0

9.

H

CH3

ch3

4-F

167,6

10.

H

CH3

CH3

4-CH3

143,1

11.

H

CH3

CH3

3-C2H5

1083-1093

12.

H

CH3

ch3

4-C2H5

105,0-105,6

13.

H

CH3

CH3

4-t-C4H9

138,9

14.

H

ch3

CH3

2-OCH3

170,6

15.

H

CH3

CH3

3-OCH3

1503

16.

H

CH3

ch3

4-OCH3

123,4

17.

H

CH3

ch3

4-OC2H5

1313-133,0

18.

H

CH3

ch3

3-CF3

158,8

19.

H

CH3

ch3

4-COOC3H7-n

149,8

20.

H

CH3

CH3

2,4-02

179,0

21.

H

CH3

CH3

3,4-Ch

210,6

22.

H

CH3

CH3

3,5-(CX:H3)2

1793

23.

H

CH3

CH3

3,4- -O CH2

152,4-154,7

O

24.

H

CH3

ch3

C2H5

H 1123

25.

H

CH3

Í-C3

H7

H 164,6

26.

H

CH3

cf3

H

olaj

27.

H

ch3

4-0

1773

28.

H

CH3

H

1913

29.

CH3

CH3

ch3

H

2233

30.

C2H5

CH3

CH3

H

1073

31.

CH3

ch3

H

196-199,8

n. Táblázat

Vegyület NMR adatok CDCb/TMSppm

száma 1

1. 3,6 (s, 3H), 6,7-7,5 (m, 5H), 7,6 (s, 1H), 7,9 (s, 1H), 9,6 (s, 1H)

26. 3,6 (s, 3H), 6,7-7,4 (m, 5H), 7,9 (s, 1H), 9,0 (bs, 1H).

A találmány szerinti eljárást az alábbi példákban mutatjuk be. 1 2

1 .példa

5-fenoxi-4-hidroxi-imino-metil-l,3-dimetil-pirazol(2. vegyület) előállítása

Az alőállítást az A/l reakcióvázlaton mutatjuk be.

2 g (0,00925 mól) 5-fenoxi-4-formil-13-dimetilpirazolt feloldunk 60 ml metanolban. Az elegyhez ezután állandó keverés közben 0,8 g (0,01142 mól) hidírjxil-amin-hidrokloridot adunk. 0,75 g (0,01142 mól) kálium-hidroxidot feloldunk 10 ml vízben, majd a kapott oldatot a fenti reakcióelegyhez adjuk, és az elegye! t órán át 60 'C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyből a metanolt desztilládóval eltávolítjuk.

A törnék kristályosodik, a kristályokat vízzel mossuk. 2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 93%. Olvadáspont: 133,8,‘C.

55 2. példa

5-(2-klór-fenoxiM-hidroxi-imino-metil-l,3-dime til-pirazol (3. vegyület) előállítása

Az előállítást az A/2 reakcióvázlaton mutatjuk be.

2 g (0,00769 mól) 5-(2-klór-fenoxi)-4-formil-l,3- 60 dimetil-pirazolt feloldunk 50 ml etanolban. Az elegyhez ezután állandó keverés közben 0,66 g (0,00955 mól) hidroxil-amin-hidrkloridot adunk. 1,26 g (0,00955 mól) kálium-karbonátot feloldunk 5 ml vízben, és az így kapott oldatot a fenti reakcióelegyhez 65 adjuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten,

3