200324. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (tio)benzoil-karbamid-származékot tartalmazó akaricid és inszekticid szer és eljárás a vegyületek előállítására
HU 200324 B 1 A találmány tárgya hatóanyagként (tio)benzoilkarbamid-szánnazékot tartalmazó akaricid és inszekticid szer és eljárás a vegyületek előállítására. Ismert, hogy bizonyos (tio)benzoil-karbamidszármazékok és funkciós származékai inszekticid és S akaricid hatással rendelkeznek (25.37.413. számú német szövetségi kOztársaságbeli közrebocsátási irat, 84.652. és 5.944. számú európai közrebocsátási irat). Az ismert vegyületek hatása azonban nem minden esetben kielégítő. 10 Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált (tio)benzoil-karbamid-származékok, a képlet-A jelentése (A1), (A2) vagy (A3) általános képletű csopprt, 15 20 35 R -R jelentése egymástól fllggetlnQl hidrogénatom vagy halogénatom, R4 jelentése egymástól függetlenül halogénatom, triflupr-metil-csoport vagy nitrocsopórt, R5 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport, X jelentése oxigénatom vagy kénatom, n értéke 0,1 vagy 2, m értéke 1,2 vagy 3, azzal a megszorítással, hogy m= 2 vagy 3 esetben 25 legalább egy R4 jelentése halogénatomtól vagy nitrocsoporttól eltérő. Halogénatom alatt fluor-, klór-, bróm- vagy jód-, atomot, elsősorban fluor- vagy klóratomot értünk. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyülő- 30 tek, amelyek képletében R* jelentése klór- vagy fluoratom, R2 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom, R3 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom, R4 jelentése egymástól függetlenül klóratom, fluoratqpi, trifluor-metil-csoport vagy nitrocsoport, R5 jelentése etilcsoport, X jelentése oxigénatom, nértékeOés m értéke 1-3. 40 Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R^jelentése klóratom vagy fluoratom, R2 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom, R3Jelentése hdirogénatom vagy fluoratom, (R jm jelentése 2-klóratom vagy 4-trifluor-metilcsopprt, R5 jelentése etilcsoport, X jelentése oxigénatom, nértékeOés 50 m értéke 1 vagy 2. Ezen belül különösen előnyösek az A helyén A1 vagy A3 általános képletű csoportot tartalmazó vegyületek. Ezeken belül a következő vegyületeket nevezzük 55 meg: N-(2-klór-benzoil)-N’-(4-(2-klór-4-trifluor-metill-fenil-meikapto)-fenfl)-karbamid, N-(2-fluor-benzoil)-N’-(4-(2-klór-4-trifluor-metil- 1 -fenü-merkapto)-feirf)-karbamid, 60 N-(2-klór-benzoil)-N’-(4-{2-klór-4-trifluor-metU- 1 -fenil-merkípto)-2-fIuor-fenü)-karbamid, N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(4-(2-kl(k-4-trifluormetil- l-fenil-merkapto)-2-fluor-fenil)-karbamid, N-(N-(2-klór-4-trifluor-inetil-l-fenil-merkapto)- 65 45 fenü)-kaihamoil)-2-fluor-benzkarboximidsav-etil-ész tér, N-(N-(2-klőr-4-trifluor-metil-1 -fenil-merkapto)fenil)-karbanK)il)-2-fluor-benzkaiboximidsav-etil-ész tért, N-(N-2-Uór-4-trifluor-metil-l-fenil-merkapto)-fe nil>karbamoil>2,6-<iifluor-benzkarboximidsav-etilészter. Az oltalmi kör kiterjed az (I) általános képletű vegyületek sztarsoizomeijeire és ezek elegyeire, így telítetlen vegyület esetén az E és Z izomerekre vagy aszimmetrikus centrum esetén az optikai izomerekre. Aszubsztituensektől függően az (I) általános képletű vegyületek előfordulhatnak tautomer formákban is, amelyek szintén az oltalmi körbe tartoznak. A találmány értelmaxn az (I) általános képletű vea) az A helyén A általános képletű csoportot tartalmazó vegyületek előállításához, a képletben X jelentése a fenti ai) valamely (m általános képletű vegyflletet, a képletben R1 és Rz jelentése a fenti, (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a keletben X, R3, R4, m és n jelentése a fenti, vagy az) valainelyfTV) általános keletű vegyük tét, a képletben R1, R2 és X jelentése a fenti, (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben R3, R4, m és n jelentése a fenti, vagy b) helyén A2 képletű csoportot tartalmazó vegyületek előállításához valamely (ffl) általános képletű vegyüleiet, a képletben X, R , R4, m és a jelentése a fenti, X helyén oxigénatomot tartalmazó (IV) általány képletű vegyülettel reagál tahink, a képleten R1, R2 jelentése a fenti, vagy c) A helyén A3 általános képletű csoportottartalmazó vegyületek előállításához, aképletbenR3 jelentése a fenti, valamely flfl) általános képletű vegyületet, a képletben R\RrésR5 jelentése a fenti, (DI)áIX, R , R , m és n jelentése a fend. A (II) általános képletű benzamidszánnaz&ok és a (TV) általános képletű benzoil-izo(tk>)cianátok előállítására az irodalomból ismert (J. Agr. Food Chem. 2L 348 és993 (l973);Houben-Weyt E4,806és869. oldalak). A (Hl) általános képletű izo(tío)danfeok az (V) általános képletű anilin-számiazékokból az irodalomból ismert módon előillíthatók (Houben-Weyl: E4,738. és 834. oldalak). Az (V) általános képletű anilinszármazékok az irodalomból imert módszerekkel analóg módon előállítható!; amelynek sarán a) megfelelő 4-merkapio-anilim szubsztituált halogén-benzollal reagáltatunk (Houbcn-Weyl: Methoden der organischen Chemie, E11/1. kötet, 175. oldal); vagy b) adott esetben szubsztituált nitro-tiofenolt szubsztituált halogén-benzollal reagáltatunk (ahol a tio-difenil-étcr szulfbxiddá vagy szifonná oxidálható, lásd Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie, E 11/1. kötet, 702. oldal és E 11/1 kötet 1194. oldat), majd a nitrocsoportot redukáljuk (Houbeny-Weyl: Methoden der organischen Chemie, E 11/1. kötet, 175. oldal és 4/lc. kötet, 506 és 741 oldal); vagy 2
