200312. lajstromszámú szabadalom • 2-(2-helyettesített benzoil)-4-(helyettesített oxi-, vagy helyettesített tio)-1,3-ciklohexándion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

HU 200312 B

5

1. példa

4-(Metil-tio)-ciklohexán-13-dión

25 g (0,245 mól) l-(metil-tio>2-propanont, 24 g (0,24 mól) etil-akrilátot és benzil-trimetU-ammónium-metoxid 40 tömcg%-os metanolos oldatának 2 ml-ét 100 ml toluolban oldunk. Az oldathoz 77,8 g 25 tömeg%-os metanolos nátrium-metoxid-oldatot (036 mól) csepegtetünk olyan ütemben, hogy a hómérséklet 35 *6 alatt maradjon. A reakcióelegyet ezután 2 (kán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 200 ml jeges vízhez öntjük és 100 ml éterrel extraháljuk. A vizes fázist 2n sósav-oldattal megsavanyítjuk, és éténél extraháljuk. Az éteres fázisokat magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A kapott 23,1 g olajos maradékot 100 ml benzolban oldjuk, amelybél a címvegyület lassan viaszos kristályok formájában kiválik (93 g).

2. példa

2-[2-Klór-4-(metil-szulfonil)-benzoil]-4-(metiltio)-ciklohexán-13-dion

4,4 g (28 mmól) 4-(metil-tio)-ciklohexán-13-diont és 7,1 g (28 mmól) 2-klőr-4-(metil-szulfonil)benzoil-klorídot 75 ml metüén-kloridban szobahőmérsékleten oldunk. Az oldathoz lassan, hűtés közben, 5,6 g (56 mmól) trietil-amint adunk, majd az elegye! 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük.

Ezután az elegyet 2 n sósav-oldathoz öntjük, a vizes fázist elválasztjuk. A szerves fázist magnéziumszulfáttal vízmentesítjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot—amely az enol-észter intermedier — 75 ml acetonitrilben oldjuk és az oldathoz először egy részletben 5,6 g (56 mmól) trietil-amint, majd 03 g (10 mmól) aceton-ciánhidrint adunk. A reakcióelegyet 1 (kán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 100 ml n sósav-oldattal és 200 ml dietil-étenel kirázzuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, majd az éleres fázisból a terméket — amely állás közben kikristályosodik —kiszűrjük. Kitermelés: 3,6 g cím szerinti vegyület. Olvadáspont: 146-149 ‘C.

3. példa

2-[2-Klór-4-(metil-szulfonil)-benzoil]-4-(metilszulfonil)-ciklohexán-13-dion

13 g (5 mmól) 2-[2-klór-4-(metil-szulfonil)-benzoil]-4-(metil-tio)-ciÜohexán-13-diont 20 ml metilén-kloridban oldunk. Az oldathoz részletekben 2,0 g 85%-os (10 mmól) m-klór-perbnzoesavat adunk 10 perc alatt, szobahőmérsékleten. Ezután az elegyet 2 (kán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jégfürdővel 5 ‘C-ra hűtjük. A kivált m-klór-perbenzoesavat szűréssel eltávolítjuk, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Kitermelés: 2 g cím szerinti vegyidet. Olvadáspont 175-180 *C.

A következő I. táblázat a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegy ületek reprezentánsainak adatait összegezi. A vegyü letek azonosító számait a leírás további részeiben a vegyületekre utalásra használjuk.

6