200259. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott étereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
39 HU 200259 B 40 (xxi) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3- -[3-(4-bróm-fenoxi)-4-fluor-benzil-oxi]-propan-2-olból l,l,l-trifluor-2-klór-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3-(4-bróm-fenoxi)-4-fluor-benzil-oxi]-propánt állítunk elő. *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (311, t), 4,02 (2H, q) és 4,04 (1H, d) (átfedő vonalak), 4,20 (1H, d), 4,56 (2H, AB-q), 6,8- -7,5 (11H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -73,6 (3F, s), -131,1 (1F, m) ppm. GLC Rt=13,44 perc (xxii) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil-3-[3- -(4-klór-fenoxi)-4-fluor-benzil-oxi]-propan-2- -olból l,l,l-trifluor-2-klór-2-(4-etoxi-fenil)-3-[3-(4-klór-fenoxi)-4-fluor-benzil-oxi]-propánt állítunk elő. Ml NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (3H, t), 4,02 (2H, q) és 4,34 (1H, d) (átfedő vonalak), 4,22 (1H, d), 4,56 (2H, s), 6,8-7,6 (11H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -73,6 (CF3, s),-132,1 (1F, m) ppm. GLC Ri=12,67 perc (xxiii) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3- - (5-benzil-3-f uranil-metoxi)-propan-2-olból 1.1.1- trifluor-2-klór-2-(4-etoxi-fenil)-3-(5- -benzil-3-furanil-metoxi)-propánt állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,41 (3H, t), 3,95 (2H, s), kb. 4,05 (2H, q) és (1H, d) (átfedő vonalak), 4,20 (1H, d), 4,45 (2H, AB-q), 6,0 (1H, s), 6,86 (2H, m), kb. 7,25 (6H, m), 7,56 (2H, m) ppm. i9F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -73,8 (CF3, s) ppm. (xxiv) 1,1,1-Trif luor- 2- (4-e toxi- f e nil)- 3- -(2-metil-3-fenil-benzil-oxi)-propan-2-olból 1.1.1- trifluor-2-klór-2-(4-etoxi-fenil)-3-(2-metil-3-fenil-benzil-oxi)-propánt állítunk elő. JH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (3H, t), 2,15 (3H, s), 4,04 (2H, q), 4,14, 4,3 (2H, AB-q), 4,7 (2H, AB-q), 6,87 (2H, d), 7,2- -7,6 (10H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -73,7 (CF3, s) ppm. GLC Rt=12,08 perc (xxv) l,l,l-Trifluor-2-(3,4-metilén-dioxi-fenil)-3-[3-(4-klór-fenoxi)-benzil-oxi]-propan-2-olból l,l,l-trifluor-2-klór-2-(3,4-metilén-dioxi-fenil)-3-[3-(4-klór-fenoxi)-benzil-oxi]-propánt állítunk elő. Ml NMR-spektrum vonalai (CDCb): 4,04, 4,20, (2H, d), 4,61 (2H, AB-q), 5,98 (2H, s), 6,77 (1H, d), 6,9-7,4 (10H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -73,6 (CF3, s) ppm. GLC Rt=13,07 perc (xxvi) l,l,l-Trifluor-2-[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-3-(6-fenoxi-2-piridil-metoxi)-propan-2-olból 1,1, l-trifluor-2-klór-2-[ 4- (trif luor-metoxi)-fenil]-3-(6-*-fenoxi-2-piridil-metoxi)-propánt állítunk elő. *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 4,16 (1H, d), 4,36 (1H, d), 4,61 (2H, s), 6,7-7,8 (12H, m) ppm. l9F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -58,3 (CF3O, s), -73,5 (CF3, s) ppm. GLC Rt=9,60 perc (xxvii) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3- -(3-benzil-4-fluor-benzil-oxi)-propan-2-olból . l,l,l-trifluor-2-klór-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3- -benzil-4-fluor-benzil-oxi)-propánt állítunk elő. XH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,4 (3H, t), 3,9-4,2 (6H, m), 4,6 (2H, q), 6,8-7,6 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -73,6 (3F), -119,5 (1F) ppm. 26. példa 1.1.1- Trifluor-2- (4-etoxi-fenil)-3- (3-fenoxi-benzil-oxl)-propán előállítása 0,36 g l,l,l-trifluor-2-klór-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propán 15 ml toluollal készített oldatához néhány cC,oC’-azo-bisz-izobutironitril (AIBN) kristályt adunk, majd az elegyhez jéghütés közben 0,25 ml tri-n-butil-ón-hidridet adunk. A reakcióelegyet 1,5 órán át nitrogénatmoszférában viszszafolyatás közben forraljuk. Ekkor az elegyben gáz-folyadék kromatográfiás elemzéssel a kiindulási klórvegyület már nyomokban sem mutatható ki. Az elegyet lehűtjük, 50 ml vízbe öntjük, és négyszer 30 ml dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot tisztítás céljából szilikagél-oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 6 térfogat* dietil-étert tartalmazó n-hexánt használunk. 0,3 g olajos 1.1.1- trifluor-2-(4-etoxi-fenUj-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propánt kapunk. Mi NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (3H, t), 3,55 (1H, q), 3,8 (1H, m), 3,95 (1H, m), 4,0 (2H, q), 4,46 (2H, AB-q), 6,8-7,4 (13H, m) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1617, 1590, 1520, 1490, 1260, 1220, 1170, 1126, 700 cm'1. GLC Rt=11,15 perc 27. példa A 26. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból. (i) l,l,l-Trifluor-2-klór-2-(4-etoxi-fenil)-3-(4-metil-2,3,5,6-tetraf luor-benzil-oxi)-propánból l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3- -(4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-oxi)-pro-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 22
