200259. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott étereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
35 HU 200259 B 36 19F NMR-spektrum vonalai (CDCh; CFCb-ra vonatkoztatva): -73,6 (CF3, b),-132,4 (1F, m) ppm. GLC Ri=ll,07 perc .B" termék: XH NMR-Bpektrum vonalai (CDCh): 4,89 (2H, s), 6,9-7,5 (13H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCh; CFCb-ra vonatkoztatva): -61,9 (CF3, b),-131,5 (1F, m) ppm. GLC Ri=10,42 perc (vii) 1,1,1-Trif luor-2- (4-fluor-fenil)-3- -(3-fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propan-2-olból 1.1.1- trifluor-2-klór-2-(4-fluor-fenil)-3-(3- -fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propént állítunk elő. A reakcióelegyben kis mennyiségű enol-étert [a (vi) pont szerint elkülönített termékkel analóg vegyületet] is kimutattunk, ezt a terméket azonban nem különítettük el. A föterméket szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluélószerként 10 térfogat* etil-acetétot tartalmazó n-hexánt használunk. XH NMR-spektrum vonalai (CDCh): 4,02 4,20 (2H, AB-q), 4,55 (2H, AB-q), 6,9-7,6 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCh; CFCb-ra vonatkoztatva): -73,7 (CF3, s),-112,5 (1F, m), -132,4 (1F, m) ppm. GLC Ri=10,08 perc (viii) 1,1,1-Trif luor-2- (5-indanil )-3- (3- -fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propan-2-olból 1.1.1- trif luor-2-klór-2-(5-indanil)-3-(3-fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propánt (.A "termék) és 1,1 ,l-trifluor-2- (5-indanil)-3- (3-f enoxi-4-fluor-benzil-oxi)-prop-2-ént (.B" termék) állítunk elő. Az .A" és .B" terméket preparatív nagynyomású folyadékkromatográfiás úton választjuk el; adszorbensként szilikagélt, eluélószerként 1 térfogat* etil-acetátot tartalmazó hexánt használunk. .A" termék: 'H NMR-spektrum vonalai (CDCh): 2,09 (2H, m), 2,90 (4H, m), 4,05, 4,22 (2H, AB-q), 4,56 (2H, AB-q), 6,95-7,5 (11H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCh; CFCb-ra vonatkoztatva): -73,3 (CF3, s),-132,4 (1F, m) ppm. GLC Ri=12,18 perc ,B" termék: XH NMR-spektrum vonalai (CDCh): 2,08 (2H, m) 2,90 (4H, m), 4,88 (2H, s), 6,9-7,4 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCh; CFCh-ra vonatkoztatva): -62,2 (CF3, s),-131,7 (1F, m) ppm. GLC Rt=11,42 perc (ix) 1,1, l-Trifluor-2- (4-n- propil-f enil )-3- -(3-fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propan-2-olból 1.1.1- trifluor-2-klór-2-(4-n-propil-fenil)-3-(3- -fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propént (.A" termék) és l,l,l-trifluor-2-(4-n-propil-fenil)-3- -(3-fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-prop-2-ént (.B * termék) állítunk elő. Az .A" és .B" terméket a (viii) pontban leírtak szerint választjuk el egymástól. .A" termék: lH NMR-6pektrum vonalai (CDCh): 0,96 (3H, t), 1,64 (2H, m), 2,61 (2H, t), 4,05, 4,20 (2H, AB-q), 4,56 (2H, AB-q), 6,9-7,5 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCh; CFCh-ra vonatkoztatva): -73,4 (CF3, s),-132,5 (1F, m) ppm. GLC Rt=11,64 perc .B" termék: XH NMR-spektrum vonalai (CDCh): 0,95 (3H, t), 1,64 (2H, m), 2,58 (2H, m), 4,9 (2H, s), 6.9- 7,4 (13H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCh; CFCh-ra vonatkoztatva): -62,0 (CFs, s),-131,7 (1F, m) ppm. GLC Rt=10,95 perc (x) 1,1,1-Trif luor-2-[4-(terc-butil)-fenil]-3-(3-fenoxi-4-trifluor-benzil-oxi)-propan-2-olból l,l,l-trifluor-2-kíór-2-[4-(terc-butil)-fenil]-3-(3-fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propánt (.A" vegyület) és l,l,l-trifluor-2- -[4-(terc-butil)-fenil]-3-(3-fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-prop-2-ént (.B" vegyület) állítunk elő. Az .A" és .B* vegyületet a (viii) pontban leírtak szerint választjuk el egymástól. .A’ vegyület: XH NMR-spektrum vonalai (CDCh): 1,28 (9H, s), 4,05, 4,2 (2H, AB-q), 4,55 (2H, AB-q), 6.9- 7,6 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCh; CFCh-ra vonatkoztatva): -73,3 (CF3, s), -132,4 (1F, m) ppm. GLC Rt=11,78 perc .B' vegyület: XH NMR-spektrum vonalai (CDCh): 1,28 (9H, s), 4,9 (2H, s), 6,9-7,4 (1H, m) ppm. GLC Rt=11,02 perc (xi) l,l,l-Trifluor-2-(4-metil-fenil)-3-(3--f enoxi- be nzil-oxi )-propan-2-olból 1,1,1-trifluor-2-klór-2-(4-metil-fenil)-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propánt állitunk elő. A reakcióelegyben kevés enol-étert [a (vi) pont szerint elkülönítettel analóg terméket] is kimutattunk, ezt azonban nem különítettük el. A főterméket a (vii) pontban leírt módon tisztítottuk. XH NMR-spektrum vonalai (CDCh): 2,35 (3H, s), kb. 4,16 (2H, AB-q), 4,6 (2H, AB-q), 6.9- 7,6 (13H, m) ppm. GLC Rt=10,81 perc (az enol-éter Rt értéke 10,00 perc) (xii) 1,1,1-Trif luor-2-[4- (metoxi-metil )-fenil]-3-[3-(4-klór-fenoxi)-benzil-oxi]-propan-2-olból 1,1,1-trif luor-2-klór-2-[ 4- (metoxi-metil)-fenil]-3-[3-(4-klór-fenoxi)-benzil-oxi]-propánt állítunk elő. XH NMR-spektrum vonalai (CDCh): 3,40 (3H, s), 4,08, 4,26 (2H, AB-q), 4,48 (2H, s), 4,62 (2H, AB-q), 6,9-7,7 (12H, m) ppm. GLC Rt=12,74 perc 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 20
