200187. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (1-helyettesített-6-fluor-7-klór-4-oxo-1,4-dihidro-kinolin-3-karbonsav-bórsav)-anhidridek előállítására
HU 200187 B így 3,86 g [l-(2,4-difluor-fenil)-6-fluor-7-klór-1.4- dihidro-4-oxo-tónolin-3-kartx>xUát-Q3,ű4]-difluor-bórt kapunk. Olvadáspont: 300 *C. Elemanalízis C16H6BCIF5NO3 képlet alkján: számított C: 47,86, H: 131, N: 3,49%, talált C: 47,77, H: 1,43, N: 3,56%. 5. Példa 38,2 g l-(2,4-difluor-fenil)-6-fluor-7-klór-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karbonsav-etilésztért és 93 g bórsavat 60 ml 96%-os ecetsavban szuszpendálunk, és a szuszpenziót lassan 110 *C-ra melegítjük. 15 perc kevertetés után megkezdjük 45,8 g (283 ml) ecetsavanhidrid lassú becsepegtetéséL A reakcióelegy kezdetben éles oldat, 3-4 perc elteltével kristályleválás indul meg. Két óra kevertetés után a szuszpenziót lehűtjük, a kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel többször, metanollal egyszer mossuk, szárítjuk. így 46,9 g [ 1 -(2,4-difliK>r-fóiü)-6-fluor-7-klőr-1,4-dihidro-4- oxo-kmoün-3-karboxikt-Q3.Qi-diacetát-bór vegyületet kapunk. Olvadáspont 300 *C. Elemanalízis C2ŰH12BCIF3NO7 képlet alapján: számított C: 49,88, H: 231, N: 2,91%, talált C: 49,97, H: 2,44, N: 2,99%. 6. Példa 383 g 1 -{2,4-difluor-fenil)-6-fluor-7-klór-1,4-dihidro4-oxo-kinolin-3-karbonsav-etilésztert és 93 g bórsavat 60 ml 96%-os ecetsavban szuszpendálunk, és a szuszpenziót lassan 110‘C-ra melegítjük. 15perc kevertetés után megkezdjük 54 g propionsav-anhidrid lassú csepegtetését A reakcióelegy kezdetben éles oldat, 3-4 perc elteltével kristályleválás indul meg. Két óra kevertetés után a szuszpenziót lehűtjük, a kivált kristályokat kiszűijük, vízzel többször metanollal egyszer mossuk, szárítjuk. így 48,1 g [ 1 -(2,4-difluor-fenü)-6-ftoor-7-klór-1.4- dihidro4-oxo-kinolin-3-karboxiláí-Q3 JŰ^-dipro pionát-bór vegyületet kapunk. Olvadáspont 300 *C. Elemanalízis C22H16BCIF3NO3 képlet alapján: számított C: 51,85, H: 3,16, N: 2,76%, talált C: 51,94, H: 334, N: 2,69%. 7. Példa 30 ml 50%-os vizes hidrogén-tetrafluor-boiát(III) oldathoz keverés közben 3,98 g l-(4-fluor-3-klór-fenil)-6-fluor-7-klór-1,4-dihidro4-oxo-kinolin-3-karbonsav-etilésztert adunk és az elegyet 2 órán át 110 ‘C-on kevertetjük, miközben megindul a kristályleválás. A reakcióelegyet lehűtjük, és 1-2 (kán át hűtőszekrényben tartjuk. Akristályokat kiszűijük, kevés vízzel és metanollal mossuk, szárítjuk. így 332 g [l-(4-fluor-3-klór-fenil)-6-fluor-7-klór- 1 ,4-dihidro4-oxo-kinolin-3-kaiboxilát-Q3 iTj-difluor-bórt kapunk. Olvadáspont 300 "C. Elemanalízis C16H6BCI2NO3 képlet alkján: számított C: 45,97, H: 1,45, N: 3,35%, talált C: 45,88, H: 1,43, N: 336%. 8. Példa 393 g 1 -(4-fluor-3-klór-fenil)-ó-fluor-7-klór-1,4- dihidro-4-oxo-kinolin-3-karbonsav-etiIésztert és 93 g bórsavat 60 ml 96%-os ecetsavban szuszpendálunk, és a szuszpenziót lassan 110‘C-ra melegítjük. 15perc kevertetés után megkezdjük 45,8 g (283 ml) ecetsav-3 anhidrid lassú becsepegtetéséL A reakcióelegy kezdetben éles oldat 3-4 perc elteltével kristályleválás indul meg. Két óra kevertetés után a szuszpenziót lehűtjük, a kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel többször, metanollal egyszer mossuk, szárítjuk. így 47,9 g [ 1 -(4-fluor-3-klár-feniI)-6-fluor-7-klór-1,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karboxilát-ÍTilj-diacetát-bór vegyületet kapunk. Olvadáspont: 300 *C. Elemanalízis C22H16BCI2F2NO7 képlet alapján: számított: C: 5032, H: 3,06, N: 2,66%, talált C: 50,35, H: 3,04, N: 2,80%. 10. Példa 30 ml 50%-os vizes hidrogén-tetraíluor-borát(III) oldathoz keverés közben 4,15 g 1 -(3,4-diklór-fenil)- 6-fluor-7-klór-l,4-dihidro4-oxo-kinolin-3-karbonsav-etilésztert adunk és az elegyet 2 órán át 110 *C- on kevertetjük, miközben megindul a kristályleválás. A reakcióelegyet lehűtjük, kevés vízzel és metanollal mossuk, szárítjuk. Így432g [l-C3,4-diklór-fenil)-6-fluo£7-kk^-l,4- dihidro4-oxo-kinoün-3-karboxiMt-űir]-difluor-bó rt kapunk. Olvadáspont 300 *C. Elemanalízis C16H6BCI3F5NO3 képlet alapján: számított C: 4433, H: 139, N: 332%, talált C: 4437, H: 133, N: 3,16%. 11. Példa 413 g l-(3,4-diklór-fenil)-6-fluor-7-klór-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karbonsav-etilésztert és 93 g bórsavat 60 ml 96%-os ecetsavban szuszpendálunk, és a szuszpenziót lassan 110 *C-ra melegítjük. 15 perc kevertetés után megkezdjük453 g (283 ml) ecetsavanhidrid lassú becsepegtetéséL A reakcióelegy kezdetben éles oldat 3-4 perc elteltével kristályleválás indul meg. Két óra kevertetés után a szuszpenziót lehűtjük, a kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel többször, metanollal egyszer mossuk, szárítjuk. így 48,1 g [ 1 -(3,4-diklór-fenil)-6-fhíor-7-klór-1,4-dihidro-4- oxo-kinoün-3-karboxilát i .Qj-diacetát-bór vegyületet kapunk. Olvadáspont 300 ‘C. Elemanalízis C20H12BCI3FNO3 képlet alapján: számított C: 46,68, H: 235, N: 2,72%, talált C: 46,57, H: 2,44, N: 2,69%. 12. Példa 41,5 g l-(3,4-diklór-feml)-6-fluor-7-klór-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karbonsav-etilésztert és 93 g bórsavat 60 ml 96%-os ecetsavban szuszpendálunk és a szuszpenziót lassan 110 'C-ra melegítjük. 15 perc kevertetés után megkezdjük 54,0 g propionsav-anhidrid lassú becsepegtetéséL A reakcióelegy kezdetben él« oldat, 3-4 perc elteltével kristályleválás indul meg. Két óra kevertetés után a szuszpenziót lehűtjük, a kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel többször, metanollal egyszer mossuk, szárítjuk. így 493 g [l-(3,4-diklór-fenü)-6-fluoj-7-klór-l,4- dihidro4-oxo-kinolm-3-karboxilát-ÍT,Ű j-dipropionát-bór vegyületet kapunk. Op.: 300 *C. Elemanalízis C22H16BCI3FNO7 képlet alapján: számított C: 48,69, H: 237, N: 238%. talált C: 48,58, H: 234, N: 2,65%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
