200171. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-/triazolil-(2-oxo-ciklohexil)-metil/-ketonok előállítására
> A találmány szerinti eljárással áj (I) általános képletfi fenil-[triazolü-(2-oxo-ciklohexil)-metil]ke ton okát állítanak elő, a képletben X jelentése halogén-fenil-karbonil-csoport. A találmány szerinti eljárással az (I) általános Icépletü vegyűleteket ágy állítják elő, hogy egy megfelelő (TV) általános képletű -triazolil-keton-nátrium-sóját egy (V) általános képletű a-halogén-ciklohexanonnal— a (IV) és (V) általános képletekben Hal és Hal’ jelentése halogénatom — inert oldószeres közegben, nitrogéngáz atmoszférában reagál tatjuk. A reakciót az A) reakcióvázlattal szemléltetjük. Az (V) általános képletű vegyűleteket ismert módon, ciklohexanon halogénezésével állítjuk elő. A találmány szerinti eljárással előállított üj vegyületek fungicid hatásűak. A találmány szerinti eljárás a következő példán keresztül mutatjuk be. L példa 1 -(4-Klór-fen il)-2-(2-oxo-1 -ciklohexil)-2-( 1 -triazolil)-etanon előállítása /(l) képletű vegyület/ l,08g(0,0226mól)nátrium-hidrid (50 t%-os olajos szuszpenzióban) és 20 ml dimetil-formamidot tartalmazó szuszpenzióba, 0 'C hőmérsékleten, nitrogéngáz atmoszférában, 5 g (0,0226 mól) l-(4- ldór-fenil)-2-(l-triazolil)-etanon 20 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatát csepegtetjük. Az így kapott reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten legalább 30 percen át kevertetjük. Ez idő alatt a triazolil-keton nátrium-sója alakul ki, átlátszó, sötétvörös oldat formájában, amit 3 g (0,0226 mól) 2-klór-ciklohexanont tartalmazó 20 ml vízmentes dimetil-formamid oldatához adagoljuk, nitrogéngáz atmoszférában, 5—10 *C hőmérsékleten. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten további 8 órán át kevertetjük, majd 500 ml vízbe öntjük. Az elkülönülő fázisokat elválasztjuk, az olajos fázist dietil-éterrel extraháljuk. Az oldószer eltávolítása után a terméket kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. Tisztítás után 3 g 1 -(4-klór-fenil)-2-(2-oxo-ciklohexü)-2-(l-triazolil)-etanont kapunk, ami üvegszerű szilárd anyag. A terméket NMR- és infravörös spektrum felvétellel azonosítjuk. H-NMR-spektrum: 8,2 (s, 1H), 8 (s, 1H), 7,9— 7,4 (m, 4H), 6,15 (d, 1H), 3,6 (d, t, 1H), 2.9—1,3 (m, 8H). IR-spektrum: 1700, 1590, 1505, 1280 cm'1. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek hatásosak gabonafélék, tökfélék, szőlő és gyümölcsfák fitopatogén gombakártevőinek (különösen: Asomycetesek és Basidiomycetesek) pusztítására. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek különösen a következő gombafertőzések elleni védelemben hatásosak: Spherother.* f.iliginpji tökféléken, például uborkán Puccinia gombaféléken Hclmifllhosporiutn gabonaféléken Podospheaura leucotricha almafákon Unciaula necalor szőlőn Venturia inequalis almarákon Botrytis cinerea paradicsomon, szőlőn, epren. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek fungicid hatásosságát a következő példákkal illusztráljuk. 2. példa Fungicid hatás meghatározása uborka lisztharmat elleni védelmében /Sphaeroteca fuligenea (Schlech) Salmon/ Preventív hatás: Mesterséges körülmények között nevelt uborka (Marketer) leveleinek fonákját a vizsgálandó készítmények 20 térf.% acetont tartalmazó vizes acetonos oldatával lepermetezzük. A növényeket ezután hat napon át neveljük, majd a levelek színét Sphaerotheca fuliginea spórák 200.000 spóra/ml koncentrációjá vizes szuszpenzióval lepermetezzük. A növényeket ezután az előző körülmények k özött tartjuk. Nyolc nap elteltével a növényeket megvizsgáljuk, a kiértékelést egy száz osztásű skálával végezzük, amelyen a százas értéknek az egészséges növény felel meg, míg a 0 értéknek a teljesen fertő; zött növény állapota felel meg. Gyógyító hatás: Mesterséges körülmények között nevcjl^uborka (Marketer) leveleinek színét Sphacrothéca fuligi uea spórák 200.000 spóra/ml koncentrációjá vizes szuszpenziójával lepermetezzük*A fertőzéstől számított 24 óra elteltével a nöyéűyek leveleinek mind két oldalát lepermetezziijká vizsgálandó vegyületek 20 térf.% acetont tartalmazó vizes-acetonos oldatával. A növényeket eíután az előző körülmények között tartjuk. Nyolc nap elteltével a növényeket megvizsgáljuk. A hatás kiértékelését egy száz osztásű skálával végezzük, amelyen a százas értéknek az egészséges növény felel meg, míg a 0 értéknek a teljesen fertőzött növény felel meg. Szisztematikus hatás: Mesterséges körülmények között uborkát (Mar keter) nevelünk olyan talajban, amelyet a vizsgálandó vegyületek vizes diszperziójával öntözünk meg. A kezelés után 24 órával a növények leveleinek színét Sphyerotheca fuliginea spórák 200.000 spóra/ml koncentrációjá vizes szuszpenziójával lepermetezzük. A növényeket ezután 8 napon át az előző körülmények között neveljük, majd megvizsgáljuk. A kiértékelést egy száz osztásű skála segítségével végezzük, amelyen a százas érték az egészséges növénynek, míg a 0 érték a teljesen fertőzött növénynek felel meg. A vizsgálat eredményeit az 1. táblázatban foglaljuk össze. 1. táblázat Fungicid hatás uborka lisztharmat elleni védelmében Vizsgált vegyület száma Dózis (gd) Preventív hatás Gyógyító hatás Szis. malikus hatás 1. 0,5 100 100 100 0,25 100 100 100 0,125 100 100 100 0,06 100 100 100 2001 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
